Методы отнесения сигналов ЯМР

Именно такой спектр был получен Дж. Арнольдом. Этот эксперимент послужил началом проникновения нового спектроскопического метода в органическую химию. Отнесение каждого из пиков в спектре (рис. 24) к соответствующей группе протонов подтверждается замещением водорода на дейтерий. Дейтерий, также обладая магнитными ядрами, может дать свой сигнал, но при другой частоте (см. табл. 1 приложения). [c.62]

Рис. 20- 1. Двойное детектирование высококипящих компонентов масла мяты перечной, разделенных методом ГХ. Пик X (а) первоначально был отнесен к метилциннамату, имеющему примерно такое же время удерживания. Результаты, полученные для чистого метилциннамата (б), показали, что детектор электронного захвата дает значительно больший сигнал, чем пламенноионизационный, тогда как X на рис. а наблюдается более отчетливо при обнаружении детектором последнего типа. .....

Иногда в спектрах нефтяных фракций наблюдается сигнал в области 4,2 м. д., который может быть отнесен к —СН2— группе как при кислороде сложноэфирного фрагмента, так и нри азоте карбазольного типа. В таком случае метод титрования ЛСР помогает довольно быстро определить природу центра, обусловливающего этот сигнал. Кроме того, метод титрования ЛСР мо/кет быть использован для определения в нефтяных фракциях количества гетероатомных центров определенной основности. Для этого готовят раствор фракции известной концентрации с модельным соединением определенной основности и определяют количество центров, более основных, чем модельное соединение (рис. 57). [c.167]

Еще более полезна для установления строения флавоноидов спектроскопия ЯМР [99]. Обычно нелегко точно отнести сигналы в спектре ПМР, хотя сигнал протона в положении 3 должен быть синглетом и поэтому его можно отличить от других сигналов, а по наличию или отсутствию этого сигнала можно отличить флавоны от флавонолов. Возможности метода ЯМР значительно расширились благодаря использованию для отнесения сигналов лантаноид- [c.107]

В работах [52, 53] был снят спектр поливинилметилового эфира. Спектр преимущественно изотактического полимера показан на рис. 4.6. В спектре (а) спин-спиновое взаимодействие С—было полностью подавлено с помощью шумовой развязки (как объяснялось в разд. 1.18.2). В показанном масштабе пики представляют собой синглеты. В спектре (б) осуществлена частичная развязка от протонов с помощью нерезонансного облучения. Этот метод (как показано в гл. 1) приводит к коллапсу мультиплетов (в данном случае расстояние между линиями в мультиплете уменьшается в 5 раз) в то же время форма сигнала сохраняется, что позволяет идентифицировать пики по их мультиплет-ности и уменьшает вероятность ошибки из-за перекрывания сигналов. Полная развязка увеличивает эффективное отношение сигнал/шум и, как правило, используется в тех случаях, когда отнесение химических сдвигов уже сделано обычным путем. Как показано на рис. 4.6, а, группа СНг дает два пика — при 152 и 154 м. д. (в сторону сильного поля относительно СЗа) исходя из [c.111]

Резонансный сигнал NH шестого триптофанового остатка до сих пор точно не идентифицирован, но методом исключения его можно отнести к Три-111 или, учитывая неоднозначность при отнесении пика I, к Три-28. Отнесение суммировано ниже [c.359]

Метод внутренней нормализации предусматривает отнесение измеренной величины количественного параметра хроматографического пика Р,- (площади, высоты или произведения высоты на время удерживания) к величине суммарного сигнала детектора на все компоненты пробы, присутствующие в анализируемом образце. [c.199]

Метод внутренней нормализации предусматривает отнесение величины сигнала детектора по каждому определяемому компоненту к величине суммарного сигнала, т. е. площади пика интересующего компонента к сумме площадей всех пиков. [c.100]

Методы отнесения сигналов. Сейчас для отнесения резонансных сигналов экспериментатор имеет большой выбор методов. Большинство из них использует определенные типы развязки от протонов. Например, после записи обычного спектра с широкополосным подавлением Н обычно измеряют спектр неполного двойного резонанса. Как уже обсуждалось в разд. 2.8 гл. IX и как показано на рис. IX. 20, так можно различить в спектре первичные, вторичные, третичные и четвертичные атомы углерода. Кроме того, возможность импульсной развязки открывает путь для наблюдения констант Н, С. По крайней мере прямые константы через одну связь обычно находятся с точностью, достаточной для использования при отнесении, даже если совершенно корректное определение этих параметров и невозможно без проведения полного анализа спектра (см. гл. V). Это требование в особенности необходимо выполнять при определении меньших констант спин-спинового взаимодействия более чем через одну связь, даже несмотря на то, что многие неразвязанные спектры кажутся спектрами первого порядка. Тем не менее данные об изменениях /( С, Н) в зависимости от строения, которые позднее мы обсудим детально, представляют большую ценность для целей отнесения. Например, в циклопропане /( С, Н) составляет 161 Гц, а в метане — только 125 Гц. Поэтому метиленовые группы трехчленных циклов легко распознать по большому триплетному расщеплению их сигнала С. [c.392]

Этот пример также иллюстрирует третье преимущество метода. Ясио, что по стандартам двумерного ЯМР это было простое соединение. Как только эксперимент закончен, последующее отнесение является минутным делом. Нет больших трудностей в распространении методики на более сложные задачи, чем эта. Важная особенность заключается в преимуществе совместного нспользования OSY н HS , поскольку это позволяет проследить всю структуру молекулы. Начиная с некоторого легко относимого резонансного сигнала, скажем в углеродном спектре, соответствующий протонный сдвиг может быть идеи- [c.358]

Как будет рассмотрено в гл. X, имеется несколько вариантов осуществления гетероядерной развязки типа которые оказываются чрезвычайно полезными для отнесения сигналов в спектрах ЯМР С. Один из этих вариантов, обсуждаемый ниже, известен как внерезонансная развязка. Как показывает само название, это метод частичной развязки, при котором используют сильное ВЧ-поле в области ЯМР Н с частотой V2, находящейся вблизи, но вне облучаемого резонансного сигнала. Важнейшая особенность этого эксперимента состоит в том, что в экспериментах по частичной развязке сохраняются расщепления линий. Разумеется, эти расщепления меньше, чем константы спин-спинового взаимодействия, но типичная мульти-плетная структура некоторых сигналов сохраняется. Этот эффект частичной развязки иллюстрирует рис. IX. 4, где наблюдают уменьшенное расщепление в дублете при смещениях частоты (vл —V2), равных —15 и —10 Гц. В случае ЯМР исчезают все малые константы С, Н (геминальные, вицинальные и дальние) и остаются только расщепления, обусловленные большой прямой константой. Вследствие этого сигналы ЯМР в экспериментах с внерезонансной развязкой от Н имеют вид мультиплетов первого порядка и могут быть легко распознаны. Для первичного (СНз), вторичного (СН2), третичного (СН) и четвертичного атомов углерода наблюдают соответственно квартет, триплет, дублет и синглет. Пример такого спектра приведен на рис. IX 20. [c.330]

Конфигурационные отнесения полученных диастереоизомер-ных спиртов и диолов сделаны на основании спектральных данных и ММ2 расчетов ( hem 3D) конформаций с минимальной энергией для а- и р-ацетатов 67 и 68. Если для диастереомерных 2-алкилборнеолов и изоборнеолов имеются достаточно характеристичные признаки отнесения то для подобных 64 эпимерных в апикальной боковой цепи спиртов мы не нашли литературных прецедентов. Наиболее существенные различия были обнаружены в спектрах ЯМР С индивидуальных ацетатов 67 и 68 для С(6)-атомов. В сравнении с 68 сигнал С(б) а-эпимера 67 был аномально сильнопольным (бс(б) 22.62 м. д. для 67 и бс(б) 27.59 м. д. для 68). Очевидно, наблюдаемые различия в сдвигах С(6) эпимерных ацетатов 67 и 68 связаны с различиями в пространственном экранировании С(6). Ниже на рис.2 приведены генерированные компьютером по методу ММ2 низкоэнергетические конформации ацетатов 67 и 68. [c.404]

В последнее время для изучения строения лигнина и его изменений в результате химических превращений широкое применение нашел более информативный метод С-ЯМР-спектроскопин, в том числе ЯМР-спектроскопии высокого разрешения в твердых телах. Интервал химических сдвигов в спектрах в 20 раз шире, чем у спектров ПМР, и сигналы не перекрываются, что облегчает отнесение сигналов к определенным атомам углерода. В спектре лигнинов можно различать сигналы более 40 типов атомов углерода углерода карбонильных групп углерода, связанного с различными заместителями первичных, вторичных и третичных атомов углерода и т.д. В спектрах С-ЯМР в отличие от спектров ПМР не соблюдается пропорциональность между интенсивностью сигнала и числом соответствующих ядер С, однако разработаны методы, допускающие количественную интерпретацию этих спектров. [c.418]

Метод спектроскопии ЯМР был использован [37] для изучения взаимодействия между белком гликофорином из мембран эритроцитов и дипальмитоилфосфатидилхолином, меченным изотопом по метнльным группам холиновой головки. При температурах ниже температуры фазового перехода фосфолипидов в спектре ЯМР наблюдались два сигнала узкий и широкий. Узкий пик был отнесен к холиновой головке, которая, как полагают, более подвижна в непосредственной близости к белку этот вывод не исключает возможности иммобилизации алкильных цепей таких пограничных липидов и. гледпвятельно, может не противоречить результатам, полученным при изучении поведения пограничных липидов в цитохромоксидазе и кальцийзависимой АТР-азе. [c.125]

ЯМР Протоны двойной связи, соединяюш,ей 2- и 3-й углеродные атомы, дают квартет АВ при 4,09 и 3,38 м. д., / 10 гц, в соответствии с частичной структурой XVI. Следует ожидать два нерас-щепленных сигнала метильных групп, один для ангулярной группы 14 и другой для метильной группы 15, соединенной с четвертичным карбинольным атомом углерода 4 эти пики появляются соответственно при т 8,76 и 8,41 м. д. Сигнал метильной группы, связанный с лактонным кольцом, расщепляется водородом в положении 11 на две компоненты (8,67 и 8,76 м. д.), которые, очевидно, частично перекрываются с сигналом метильной группы при 8,76 м. д. Оба сигнала при 7,75 и 7,45 м. д. по виду являются компонентами системы АВ J 13 гц). В структуре X имеется только один протон, который может взаимодействовать подобным образом, а именно ангулярный протон в положении 5. Величина константы спин-спинового взаимодействия этого протона с соседним атомом водорода при С-6 требует, чтобы эти атомы были расположены в транс-положении относительно друг друга но сигнал для протона при С-6 расщепляется еще раз в результате взаимодействия с водородом в положении 7, и в спектре со шкалой 40 Мгц он появляется в виде неразрешенного широкого пика около 5,75 м. д. На шкале 60 Мгц эта часть спектра наблюдается в виде квартета со второй константой спин-спинового взаимодействия, равной 10 гц. Протоны в положениях 6 и 7 находятся, таким образом, в траяс-положении, оба ориентированы аксиально, так что эту часть молекулы можно представить, как показано формулой XVII. Отнесение других протонов С — Н невозможно, однако широкий пик около 7,1 м.д. почти наверняка является сигналом протона гидроксильной группы. Данные, подтверждающие эти отнесения, были получены из спектров других соединений [XI — XIV сантонин (XIII), для которого стереохимия была определена рентгеновским методом, особенно полезен для сравнения]. [c.247]

Методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) установлено, что количество парамагнитных центров возрастает с увеличением степени зрелости углей. Дж.Смидт и Д.Ван Кревелен полагают, что интенсивность сигнала ЭПР связана с системой ароматических колец, поскольку между числом парамагнитных центров (ПМЦ), отнесенных к структурной единице веществ углей, и числом в ней ароматических колец (АК) имеется прямолинейная зависимость (рис. 34). Гипотеза о том, что источником парамагнетизма углей являются только свободные радикалы или разорванные химические связи, недостаточно обоснована. [c.107]

В отношении гормонов, производных карбоновых кислот, в области 5 2,2—2,4 м.д. наблюдаются сигналы протонов метиленовых групп, непосредственно связанных с карбоксильными группами. Во всех случаях они накладываются на сигналы протонов стероидного цикла. У тестостерона пропионата можно выделить квартет этих метиленовых протонов с константами спин-спинового взаимодействия 7,6—7,7 Гц. Проведенное отнесение сигналов метиленовых протонов этильной группы тестостерона и медротестрона пропионатов подтверждается методом двойного резонанса. При облучении триплетного сигнала метильных протонов этильной группы с химическим сдвигом 5 1,13 м.д. медротестрона пропионата и 5 1,14 м.д. тестрона пропионата квартетные сигналы метиленовых протонов с химическими сдвигами соответственно 5 2,34 и 2,33 м.д. превращаются в синглетные. [c.203]

Восемь пиков отвечают N-метильным группам, входящим в состав следующих 8 конформационных триад транс-транс-транс, транс-транс-цис, цис-транс-транс, цис-транс-цис, цис-цис-цис, цис-цис-транс, транс-цис-цис, транс-цис-транс. Если энергии всех конформаций одинаковы, все 8 сигналов будут иметь равные интегральные интенсивности. Как видно из рис. 13.28, это не так, но все же ни одна из конформаций не имеет большого преимущества. Приведенное отнесение сигналов является предположительным, хотя, если аналогии с низкомолекулярными моделями в данном случае справедливы, сигналы цас-формы должны лежать в более сильном поле. Можно оценить разность энергий двух конформационных форм, предполагая, что она обусловлена в основном взаимодействиями с ближайшими соседями по цепи, приводящими к небольшому повороту вокруг со-связи. Получаемая при такой оценке величина Л = 1 ккал/моль вполне разумна, хотя, к сожалению, отсутствие строгого отнесения сигналов не позволяет с уверенностью определить, какая из конформаций более выгодна. В других растворителях (метанол, вода, хлороформ, трифторэтанол, трифторуксусная кислота) мультиплетность сигнала N-метильных протонов сохраняется, хотя относительные химические сдвиги могут меняться, что говорит о нерегулярности структуры полимера. Эти факты в сочетании с данными, полученными другими физическими методами [188, 189], означают, что полисаркозин в растворе находится в конформации статистического клубка. [c.333]

В большом числе работ (см., например, [5]) делались попытки установить прямую зависимость между концентрацией групп А10 в кремнекислородном цеолитном каркасе, величиной его электроотрицательности и каталитическими свойствами цеолитов. Однако строгое сопоставление каталитических свойств (стабильности и селективности действия) и химического состава цеолитов [6—8] привело к убедительному выводу о том, что она нелинейна. Вероятно, при изоморфном замещении возможные вариации в координационном состоянии и распределении замещающего катиона приводят к изменению каталитических свойств силикатов при одном и том же их химическом составе. Так, в работах Керра и др. (см., например, [9]) было показано, что при термохимических обработках возможен гидролиз 81—О—А1-связей цеолитного каркаса с выходом части атомов алюминия в полости, в катионные позиции. Позднее это предположение было подтверждено исследованием состояния атомов А1 методом ЯМР А1 [6, 8, 10]. Выло показано, что по мере декатионирования цеолитов типа У в спектре ЯМР А1, наряду с сигналом от атомов алюминия с химическим сдвигом =55- -61 м. д. (АР+ в тетраэдрической координации ионами кислорода), появляется сигнал с о=3- 0 м. д., отнесенный к атомам А1 + в октаэдрическом кислородном окруя ении. [c.116]

В 1939 г. Эвене и Листер [1] описали молекулярные структуры газообразных СоН(СО)4 и РеН2(СО)4, определенные методом, дифракции электронов. Эти авторы пришли к выводу, что в обоих соединениях центральный атом металла имеет тетраэдрическое окружение из атомов углерода, а атом водорода не проявляет никакого стереохимического влияния. Эвене и Листер полагали, что атомы водорода должны быть связаны с атомами кислорода карбонильных групп. Гибер [2], чтобы объяснить химические данные о связи атомов водорода с металлом, рассматривал РеНг и СоН как псевдоатомы никеля, в которых атомы водорода выступают в роли протонов, погруженных в орбитали металла [2]. Первые данные по ЯМР для связи металл—водород были получены для комплекса НеН(я-С5Н5)2 [3]. Концепция погруженного водорода была использована для объяснения больших сдвигов в высокое поле, наблюдаемых для сигнала ПМР СоН (СО) 4 [4]. Несколькими годами позднее этот факт получил другое объяснение, основанное на нормальной длине ковалентных связей М—Н [5, 6]. В результате исследований ИК-спектров СоН (СО) 4 [7, 8] было сделано отнесение колебания связи Со—Н. После проведения расчетов по методу ЛКАО для связи Со—Н был сделан вывод о том, что длина этой [c.38]

Применение метода показано на рис. 38 и 39. Если мы наблюдаем резонансный сигнал 2а-протона (рис. 38) в 2р, 19-эпо-ксисоединении XV, когда юг—со1 = 253 гц, слабое расщепление (/=1 гц) исчезает, что позволяет определить химический сдвиг 1а-протона равным приблизительно 1,6м.д. (4,15 м.д,—2,53 м.д., так как в спектре на частоте 100 Мгц 1 м. д. соответствует 100 гц). Аналогичный эксперимент, осуществленный для лактона XVI, позволил определить химический сдвиг аксиального 1а-протона в этом соединении, равный 1,84 м.д. (рис. 39). Отнесения, сделанные для слабопольных сигналов, также легко подтвердить методом двойного резонанса. Например, структура из четырех линий, обусловленная 1р-протоном, как на рис. 38, так и на рис. 39, превращается в дублет при двойном облучении частотой 2а-протона. Примечательно, что если известно местонахождение 1а-протона, то может быть использована обратная операция двойное облучение частотой 1р-прото а превращает сигнал 1а-водорода в уширенный синглет (/ = 1 гц), о чем свидетельствует изменение структуры метиленового возвышения. Другие эксперименты по подавлению спин-спинового взаимодействия, приведенные на рис. 38 и 39, говорят сами за себя, за исключением двух, соответствующих тройному резонансу. Тройной резонанс основан на точно таких же принципах, что и двойной резонанс, но использует две дополнительные радиочастоты для избирательного ядерного насыщения. Поэтому [c.97]

Ароматическая область спектра ПМР (СВСЬ) подтверждает это отнесение. Так синглет 6,25 согласуется с сигналом изолированного протона на атоме углерода антрахинонового кольца С. Сложные, частично перекрывающиеся пики принадлежат 10 Н. Более точное их отнесение потребовало применения изотопного метода. При обмене двух Н (вероятно, типа Аг — КНг) на О сложная картина поглощения упростилась и выявлены (1) — четырехпротонный сигнал с центром тяжести около 7,20, принадлежащий протонам бензольного кольца, замещенного в пара-положениях двумя различными группами (2) — два мультиплета 7,62 и 8,13, типичных для незамещенного антрахинонового кольца А, при этом каждый мультиплет соответствует двум протонам. Наблюдался также синглет 13,9 для протона ОН-группы, участвующего в водородной связи. [c.325]

При помощи метода ЯМР и ЯМР высокого разрешения была охарактеризована [2702] микроструктура полихлоропрена. Проведены идентификация и отнесение линий, относящихся к двойным и тройным звеньям, в состав которых входят гране-1,4-, ЧЫс-1,4-, 1,2-, а также изомеризованные 1,2- и 3,4-дефектные структуры. Сообщалось [2674], что в спектрах ПМР полихлоро-прена, растворенного в дейтерированном бензоле, сигнал протона = СН-группы разделен на два триплетных пика. Отнесение триплетных сигналов к протону = СН-группы в транс- и ц е-1,4-изомерах проведено при изучении спектров ПМР З-хлорбутена-1 и смеси транс- и цис-2-хлорбутенов-2, служивших модельными соединениями для 1,2-, гранс-1,4- и цис-1,4-структур. В спектрах ПМР на частоте 220 МГц раствора хлоропрена в Д6КТ0рКрОВ2Я-ном бензоле наблюдалось полное разделение двух сигналов триплетов, что дало возможность количественно определить относительные концентрации транс- и г(ыс-1,4-изомеров. [c.418]

Возможность применения искрового разряда к атомно-абсорбционному определению элементов, образующих в пламени устойчивые окислы, на примере алюминия рассмотрена в [85]. При возбуждении искрового разряда непосредственно в пламени атомной абсорбции алюминия обнаружено не было, что объясняется автором высокой проводимостью пламени и в связи с этим ослаблением эффективности разряда. При распылении раствора непосредственно в искровой промежуток обнаруживается как сильное излучение резонансной линии А1 3944А, так и ее сильное поглощение. Автор приводит следующие данные опыта, выраженные в делениях измерительного прибора излучение лампы с полым катодом—50 излучение полого катода и искры при распылении в искровой промежуток раствора, содержащего 1.10 % алюминия,— 162 излучение искры при распылении того же раствора, но без лампы с полым катодом,-—120. Излучение полого катода после поглощения — 42, уровень щумов — 4. Таким образом, резонансному поглощению соответствует отклонение прибо ра, равное 8, Полагая, что сигнал, на единицу больший щ величине, чем уровень шумов может быть отнесен к поглощению резонансной линии, автор работы [85] устанавливает предел обнаружения алюминия предлагаемым им методом — [c.87]

Этот метод имеет особое значение для определения малой степени гидратации, например для случая ацетона, который обычно гидратируется плохо. Судя по предварительным данным Хайна и Реддинга [59], в ЯМР-спектре (60 мггц) 20%-ного раствора ацетона в воде (НгО или ОгО) имеется слабый сигнал, сдвинутый на 48 гц в сторону более сильного ноля но сравнению с ацетоном. Этот сигнал отнесен к (СНз)2С(ОН)2, поскольку он уширяется в 0,010М хлорной кислоте и не изменяется в 0,1 М кислоте, в которой взаимное превращение двух форм должно быть очень быстрым. Судя по величине отношения площади этого пика к площади пика сигнала спутника , количество гидрата в разбавленных водных растворах ацетона составляет 0,2+ 0,1%. [c.238]

Е дальнейшем обозначаемому КСНг. Такое отнесение спектров совпав дает с расшифровкой спектров ЭПР полидиметилсилоксана, облученного быстрыми электронами и лучами [47, 48, 50]. Однако, как и в этих работах, амплитуда центральной компоненты триплета значительно больше, чем можно ожидать для биноминального распределения интенсивностей (1 2 1). Авторы работ [47, 48] и недавно появившейся работы [50] связывают это обстоятельство с наложением узкого синглетного сигнала от радикала —51— на центральную компоненту триплета. Но уже в работе [52] было показано, что такое увеличение амплитуды центральной компоненты триплета и одновременное уменьшение ее ширины может быть связано с усреднением анизотропного уширения от а-протонов для центральной компоненты триплета. Методом ядерного магнитного резонанса показано [53], что в полидиметилсилоксанах при 77° К вращение групп СНз вокруг связи полностью разморожено. Поэтому можно считать в соответствии с работой [52], что трехкомпонентный спектр а, р, у обусловлен образованием в полифенилметилсилокеане радикала К—СНг. [c.235]

Еще в пионерской работе по установлению структуры Ь-аскорбиновой кислоты в начале тридцатых годов было сделано предположение, что первым продуктом ее окисления является нейтральный лактон, который в водном растворе медленно гидролизуется с образованием кислоты ациклической структуры. Процесс сопровождался падением pH и постепенным изменением угла оптического вращения. Лактон не давал полосы в спектре поглощения в области выше 225 нм, что указывало на отсутствие двойной углерод-углеродной связи, характерной для аскорбиновой кислоты, зато появлялся слабый сигнал карбонильной группы при 290 нм. Эти наблюдения согласуются с реакцией, приведенной на рис. 4.19. Более поздние работы уточнили эти первоначальные выводы, а к концу семидесятых годов структура ДГА и БДГА стала известна более детально. Было показано, что мономер существует преимущественно в виде бициклической полукетальной формы. Полукеталь образуется за счет гидроксила при С-6, а димер — за счет отщепления двух молекул воды от гидроксильных групп при С-2 и С-3 соседних молекул мономера (рис. 4.20). Структура ДГА была окончательно установлена спектроскопическими методами, главным образом методами Н- и С ЯМР. Н ЯМР спектр ДГА (в ВгО) ясно демонстрирует, что протоны Н-6 и Н-6 4,26 м. д. интегральная интенсивность 2), Н-5 (4,65 м. д. интегральная интенсивность 1) и Н-4 (4,755 м. д. интегральная интенсивность 1) образуют систему АВМХ. Правильное отнесение этих сигналов является однозначным, поскольку облучение дополнительным радиочастотным полем при 4, 66 м. д. (т. е. Н-5) приводит к превращению мультиплета при 4, 26 м. д. в очень наглядную пару дублетов, характерных для системы АБ, образуемой протонами Н-6 и Н-6. [c.80]

Радикалы очень быстро гибнут в результате реком бийации, поэтому концентрация этих интермедиатов редко достигает величины выше примерно 10 М. Это обстоятельство в большинстве случаев исключает использование ультрафиолетовой, инфракрасной и ЯМР спектроскопии для их обнаружения. Однако спектроскопия электронного парамагнитного резонанса, коюряя очень чувствительна к парамагнитным частицам и позволяет регистрировать концентрации радикалов вплоть до 10 Л1, представляет собой чрезвычайно полезный метод обнаружения частиц с неспаренным электроном (молекулы, в которых отсутствуют неспаренные электроны, не регистрируются в этом виде спектроскопии). Сигнал электронного парамагнитного резонанса является убедительным доказательством присутствия в системе свободного радикала, хотя и ничего не говорит об источнике образования радикала (каким путем, в какой реакции он возник). В случае простых органических радикалов однозначное структурное отнесение часто можно провести на осноВе анализа сверхтонкого расщепления или путем сравнения спектра с известным ЭПР-спектром радикала, который был получен другим путем. . [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология