Углеводороды, образование при гидрировании ацетилена

Согласно этой схеме, этилен разлагается по трем параллельным направлениям превращается в ацетилен (А з), гидрируется до этана к ) и превращается в какие-то другие продукты, которыми могут быть метан, пропан, пропилен и твердые вещества (кд). В качестве конечных продуктов реакции в этой схеме взяты, кроме твердых веществ и водорода, все те, которые в данном случае в меньшей степени могут участвовать в образовании ацетилена, т. е. метан, пропан и пропилен. Таким образом, мы не рассматриваем образование и разложение каждого из перечисленных углеводородов в отдельности и пренебрегаем безусловно малыми количествами этана, этилена и ацетилена, возможно, из них образующихся. Кроме того, не учтены обратные реакции гидрирование ацетилена и дегидрирование этана, поскольку, как показали опыты с ацетиленом и этаном, степени превращения их в этилен невелики и количеством образующегося из них этилена можно вполне пренебречь ио сравнению с его исходным количеством. [c.63]

Но при гидролизе наряду с ацетиленом образуются и продукты его гидрирования - этилен, этан, метан и высшие углеводороды. Их образование связано с тем, что металлы, которые были двухвалентными в соответствующих карбидах, после реакции образуют гидроксиды со степенями окисления три. Следовательно, в ходе реакции появляются атомы водорода, которые частично гидрируют ацетилен [c.27]

Гидрирование и дегидрирование. Обработка ацетиленов газообразным водородом в присутствии тонкоизмельченного палладия в качестве катализатора приводит к присоединению водорода к тройной связи с образованием алкена. При последующей реакции этот алкен может быть превращен в насыщенный углеводород. Присоединение водорода к ненасыщенным связям называется -гидрированием. Палладий можно заменить тонкоизмельченным никелем (никель Ренея) или платиной, однако в присутствии этих катализаторов реакцию труднее остановить на стадии образования алкена. Если необходимо получить именно алкен, то палладий иногда частично отравляют свинцом. При изображении органических реакщгй катализаторы и условия реакции часто пишут над стрелкой и под ней [c.38]

Говоря более конкретно, теоретические взгляды Фаворского сводятся к следующим положениям. Связи между углеродными атомами в молекулах всех сложных органических соединений находятся в состоянии натяжения . Чем больше стремление атомов, связанных с углеродом, ослабить или разорвать углерод-углерод-ную связь, тем больше натяжение между атомами углерода, ее образующими чем меньшее влияние оказывают неуглеродные атомы на углерод-углеродную связь, тем в большей степени углеродные атомы насыщают друг друга, тем больше их стремление выделиться в виде угля, тем меньше натяжение между ними. Меньше всего натяжение в ацетиленовой связи, больше всего в простой, так как ацетилен склонен к отщеплению водорода с образованием угля, а предельные углеводороды при энергичном гидрировании, окислении или хлорировании реагируют с расщеплением углеродного скелета. Наибольшее натяжение имеет место в предельных углеводородах с четвертичными атомами углерода,— они как бы состоят из [c.152]

Недавно мы наблюдали возникновение метеповых радикалов при термическом разложении циклогексана под влиянием контакта при невысокой температуре 300—330° (Зелинский и Шуйкин, 1934, [6]). На этом основании становится ясным, что сочетание метеновых радикалов между собой, завершенное присоединением двух метильных групп, ведет к синтезу предельных парафиновых углеводородов нормального строения. Этилен и ацетилен, возникшие также из метана дают полиметиленовые циклы, ароматические углеводороды и гидрированные многоядерные системы. Все они и находятся в нефти. Таким образом, метан, как продукт распада в метаболизме превращений органической материи, может вновь стать источником, ведущим к усложнению химических форм и образованию сложных углеводородов. Но и непредельные углеводороды, возникающие из метана,— этилен, пропилен и бутилен,— дают при кратковременном термическом воздействии на них (600—800°), большие выходы на горючие масла (35—40% от веса взятого олефина). [c.569]

А. М. Бутлеров писал Уплотнение непредельных углеводородов... представляет бесспорно одну из самых замечательных синтетических реакций, способных проходить нод сравнительно слабыми химическими влияниями [311]. Первые исследования полимеризации нри повышенных давлениях былн выполнены в конце 20-х годов. Так, в 1929 г. С. В. Лебедев и Г. Г. Коблянскнй [312] поместили жидкий изобутилен в запаянную трубку и нагревали его прп 200° в течение 14 дней. Ими было получено 6—8% тримера (триизобутплена). В 1931 г. М. Д. Тиличеев и А. Л. Фейгпн [313] исследовали полимеризацию олефинов при крекинге под давлением. Л. И. Анцус и А. Д. Петров [314] в 1933 г. изучали полимеризацию этилена в момент его образования при гидрировании ацетилена. Они установили, что ацетилен с большой легкостью гидрируется и полимеризуется над восстановленным никелем под давлением. [c.184]

Исходным для синтеза соединений, меченных тритием, является газообразный тритий или тритиевая вода. Путем гидрирования двуокиси углерода над катализатором получают тритнйсодержа-щие углеводороды, из ненасыщенных углеводородов получают насыщенные, с помощью литийалюминийгидрида получают меченые спирты. Более широко используют гидратацию и гидролиз тритиевой водой. Так, гидролиз К—MgГ и К — 2п — приводит к образованию углеводородов, содержащих тритий взаимодействие паров тритиевой воды с ацетиленом над катализатором приводит к образованию уксусного альдегида. [c.511]

По химическим свойствам диацетилен во многом сходен с ацетиленом. Он также склонен вступать в реакции замещения одного или двух атомов водорода в молекуле и в реакции присоединения. При гидрировании диацетилена образуется бутадиен, затем н-бутан. Многие реакции присоединения приводят к образованию замещенных диацетиленовых углеводородов. Так, например, с ацетоном получается дииндиол [c.39]

Реакция между ацетиленом и водородом при участии металлических катализаторов приводит к образованию не то.лько этилена и этана, но также и продуктов с гораздо более высоким молекулярным весом. Последний процесс проходит при температуре значительно более низкой, чем температура, требуемая для полимеризации одного ацетилена в присутствии тех же металлов. Шеридан [11] изучал кинетику реакций, связанных с этим процессом, и внес некоторую ясность в понимание геометрических условий, имеющих место на подобных катализаторах. Хотя полное исчезновение ацетилена почти совершенно не зависит от температуры в пределах О—130°, соотношение этана, этилена или более тяжелых углеводородов меняется, причем чем проще реакция гидрирования, тем ниже кажущаяся энергия активации. Это различие в поведении этилена и ацетилена при гидрировании с простыми металлическими катализаторами, вероятно, возникает из-за большей ненасыщенности ацетилена. Адсорбированная молекула этиле[1а, удерживаемая в двух точках, вероятно, имеет углеродный скелет этана удерживаемый подобным же образом ацетилен имеет скелет этилена, и расстоя- [c.78]

Гидрирование некоторыл циклических поли ацетиленов также приводит к трансаннулярному образованию связей. Так, при каталитическом гидрировании соединения (85), в котором диацети-леновые связи изогнуты по сравнению с нормальным линейным положением иа 15—20°, кроме ожидаемого продукта гидрирования (208) (50%), образуются еще и углеводороды (209) ( %) и (210) (3%). В то же время восстановление (85) натрием в жидком аммиаке в качестве главного продукта дает - два [c.68]

И олефинов и следов бензола понышение температуры увеличивает образование жидких продуктов, а понижение содержания водорода увеличивает выход ароматических углеводородов. Эти же авторы сообщают об аналогичных результатах, полученных в присутствии платинового катализатора. Харичков [37] получил жидкие продукты, в состав которых входят олефины, при конденсации смеси ацетилена и водорода над никелем при 300°. Фишер, Петерс и Кох [38] нашли, что в контакте с железом при 300—350° смесь из 91 части водорода и 9 частей ацетилена претерпевает некоторое разложение ранее, чем начнется образование жидких продуктов. Сабатье и Сандерен [34] считают, что в реакциях подобного типа кобальт как катализатор занимает промежуточное положение между железом и никелем. Фишер, Петерс и Кох [38] конденсировали смесь из 10% ацетилена и 90% водорода при 250° над различными сплавами железа, никеля и меди, железа и меди, железа и никеля и получили 30—70Уо (в пересчете на ацетилен) жидких продуктов основным компонентом полученной смеси жидких продуктов был бензол. В случае сплава, состоящего из десяти частей хрома и одной части никеля, при тех же условиях конденсации, в легких фракциях преобладали ненасыщенные углеводороды. Фишер и Петерс [39] сообщают, что для наилучшего регулирования температуры реакции, металлический катализатор можно суспендировать в парафиновом масле или гидрированном метилнафталине. В этих условиях никель вызывает более сильное гидрирование и меньшую полимеризацию, чем в сухом состоянии при той же температуре при 250° образовалось только 28% масла, остальной ацетилен превратился в этилен и этан. Катализатор из сплава никеля и железа в отношении 1 9, действуя при 200° на смесь одной части ацетилена и двух частей водорода, дал примерно 75%, жидких углеводородов. Петерс и Нейман [40] изучали влияние железа, содержащего различные промоторы, на превращение 15 [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология