Элеостеариновая кислота эфиры

Ввиду того, что эфиры элеостеариновой кислоты широко применяются как компоненты пленкообразующих масел, механизм их аутоокисления изучался рядом исследователей. Трейбс предположил, что при хранении неразбавленного метилового эфира происходит димеризация с образованием перекисных мостиков. Им было показано также, что окисление разбавленных растворов приводит к мономерной перекиси, по-видимому, циклической структуры (X и XI). В более поздней работе Фолкнер стремился подтвердить 1, 4-перекисное строение (X) основного продукта окисления [c.67]

Конъюгированные диены и полиены отличаются от моноолефинов и не-конъюгированных полиенов тем, что они обычно не образуют гидроперекисей даже в тех случаях, когда метиленовая группа находится, на первый взгляд, в выгодном положении, как, например, в эфире элеостеариновой кислоты 116] [c.132]

Разделение метиловых эфиров полиненасыщенных кислот методом газо-жидкостной хроматографии сопровождается не только необратимым поглощением их в колонке (до 51% [307]), но и процессами миграции и цис, транс-изомеризации двойных связей. Так, метиловые эфиры триеновых а- и р-элеостеариновых кислот с сопряженными связями подвергаются изомеризации уже в испарителе пробы, [3], а после пропускания через колонку система сопряжения связей Ч13 положения 9, 11 и 13 оказывается сдвинутой на один атом углерода в обе стороны по длине цепи кислоты [386]. [c.170]

Синтезирован также этиловый эфир а-элеостеариновой кислоты (153) из илида 151 [114] [c.352]

Преимущественное восстановление цианогруппы при наличии в молекуле двойной углерод-углеродной связи наблюдается в случае восстановления 4,4 -дицианостильбена до 4,4 -диаминометилстильбена в присутствии скелетного никеля. Хильдиш и Натек [260], изучавшие каталитическое восстановление метилового эфира элеостеариновой кислоты, нашли, что реакция очень селективна в присутствии скелетного никеля. Метилстеарат не образуется до тех пор, пока 90 4) линолеата не превратятся в октадеценоаты. [c.131]

Как сильно сказывается наличие трехкратно сопряженных связей, можно видеть на примере тунгового масла — триглицерида элеостеариновой кислоты (октадекатриен-9,11,13-кислота-1). Группа СООН так удалена от двойных связей, что ее влияние практически не может проявиться. Поэтому можно говорить о свойствах комплекса, обладающего больщими алкильными группами на обоих концах системы сопряженных связей. Прежде всего характерна высокая эксгальтация у этой системы, несмотря на структурные условия. Значение ее, превышающее 7, следует считать исключительно высоким. Как кислота, так и ее сложные эфиры (в том числе тунговое масло) очень склонны к полимеризации. Например, тунговое масло при 280° коагулирует за 0 мин., а добавка ЗпСк вызывает немедленное образование нерастворимого полимера. [c.118]

Хильдич и Патак [58], изучавшие каталитическое восстановление метилового эфира элеостеариновой кислоты, нашли, что над скелетным никелем при ПО и 170° реакция проходит весьма избирательно метиловый эфир стеариновой кислоты не образуется, пока 90% линолеата не прогидрируется до эфира октадецилено-вой кислоты. Эргарт [59] применил скелетный никель для гидрогенизации соединений типа КСН(СЫ)ЫНСОН, причем нитрил восстанавливался до а.мина, а амид не вступал в реакцию. [c.117]

В результате полной гидрогенизации элеостеариновой кислоты образуется стеариновая кислота. Вследствие наличия сопряженных двойных связей наблюдаемое йодное число элеостеариновой кислоты существенно отличается от нормы. Теоретически йодное число должно точно соответствовать йодному числу линоленовой кислоты (278,4) наблюдаемые же величины йодного числа лежат между 160 и 180, что соответствует, по-видимому, присоединению двух молекул иода вместо трех (теоретическое йодное число для двух двойных связей 182,3). При бромировании в обычных условиях получается лишь тетрабромид (темп. пл. 115°). Гексабромид образуется только под действием ультрафиолетовых лучей. Вследствие этих особенностей элеостеарино-вую кислоту долгое время рассматривали как изомер линолевой кислоты (две двойные связи) и поэтому называли ее элеомаргариновой кислотой. Действительный состав этой кислоты был установлен только к 1925 г. на основании определения молекулярной рефракции. Элеостеариновая кислота присоединяет малеиновый ангидрид при этом а-кис-лота образует производное, плавящееся при 66,5°, а р-кислота— производное с темп. пл. 77°. Элеостеариновая кислота имеет большую склонность к окислению и полимеризации. Свинцовая соль ее трудно растворяется в спирте и эфире. [c.30]

С другой стороны, было установлено, что непредельные кислоты с сопряженными двойными свяиямп полимеризуются и по механизму диенового синтеза (Е. X. Фармер, 1940 г.). Таким образом, в случае метилового эфира элеостеариновой кислоты реакцию днмерпзации можно изобразить следующим образом [c.783]

В исследованиях по сополимеризации тунгового масла со стиролом [745, 746] установлено, что при этом, наряду со сложными продуктами полимеризации, возникают также и а,адукты, образованные эфирами элеостеариновых кислот по типу диенового синтеза. Получены также аддукты акрилонитрила и акриловых эфиров с р-элеостеариновой кислотой [747]. [c.234]

Следует отметить, что при термической полимеризации метилового эфира элеостеариновой кислоты, содержащей в молекуле сопряженную триено-вую систему, также образуются циклические полимеры [212, 213, 228— 230], строение которых, однако, еще нельзя считать окончательно установленным. [c.593]

Природные жиры и Масла представляют собой сложные эфиры высших жирных кислот с глицерином, причем чаще всего на молекулу глицерина приходится три молекулы этерифицирующей кислоты (триглицериды). В качестве последней наиболее часто встречается ненасыщенная олеиновая кислота. Наряду с ней в животных жирах находятся пальмитиновая и стеариновая кислоты, а властительных маслах (соевом, арахисовом и др.)—дважды ненасыщенная линолевая кислота. Для производства масляных красок и лаков важное значение имеют так называемые высыхающие масла (ср. разд. Г, 1.6) (например, льняное и китайское древесные масла), которые содержат, кроме того, ненасыщенные кислоты с тремя двойными связями (линоленовую и элеостеариновую). Гидролиз триглицеридов проводят либо под давлением (действием одной только воды или в присутствии основных катализаторов), либо без давления в присутствии кислотных катализаторов, например так называемого реактива Твлтчелла ). Омыление с помощью едких щелочей применяют исключительно для получения мыл — щелочных солей жирных кислот. Получающийся при расщеплении глицерин также находит разностороннее применение (ср. разд. Г,4.1.6). [c.98]

Природные жиры и масла представляют собой сложные эфиры высших жирных кислот с глицерином, причем обычно на молекулу глицерина приходится три молекулы кислоты (триглицериды). Из последних чаще всего встречается ненасыщенная олеиновая кислота. В животных жирах наиболее распространены, кроме того, пальмитиновая и стеариновая кислоты, а в растительных маслах (соевом, арахисовом и других)—линолевая кислота, имеющая две двойные связи. Для производства масляных красок и лаков важное значение имеют так называемые высыхающие масла (см. разд. Г,1.5) (например, льняное и китайское тунговое масла), которые содержат кроме перечисленных ненасыщенные кислоты с тремя двойными связями (линоле-новую и элеостеариновую). Гидролиз триглицеридов проводится либо под давлением (только водой или водой в присутствии основных катализаторов), либо без давления в присутствии кислых катализаторов, например так называемого реактива Твитчелла (смеси серной кислоты и бензол- или нафталин-сульфоновой кислоты, ацилированной по Фриделю—Крафтсу олеиновой кислотой сульфоновая кислота действует как эмульгатор). Омыление щелочами применяют исключительно для получения мыл — щелочных солей жирных кислот. Получающийся при омылении глицерин также находит разнообразное применение, (см. разд. Г,4.1.6). [c.105]

Голдблат, Хоппер и Вуд Полимерные полиглицидные эфиры с кислотами тунгового масла. Кислоты тунгового масла представляют собой смесь а-элеостеариновой (9-цис- -транс- 3-транс-октадекатриеновой кислоты) и -элеостеариновой 9-транс-- [c.679]

Скорость окислительной полимеризации метиловых эфиров а-элеостеариновой [56] и 9,11-окт адекадиеновой кислот (24, 26, [c.34]

Наиболее пригодными для отверждения эпоксидных смол являются низкомолекулярные полиамиды (версамиды, олигоамиды и др.), получаемые методом поликонденсации непредельных кислот растительных масел (лршолевой, линоленовой, элеостеариновой, димера линолевой кислоты, а также эпоксидированных, метиловых эфиров линолевой кислоты) с полиаминами (этилендпамином, диэтилентриамином и др.) [36, 37, 39]. В табл. 143 представлены свойства олигоамидов [37]. [c.651]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология