Структура волокон фазовые образования

Рассмотрение процессов фор-мо вання изотропных растворов показывает, что в ряде случаев фазовый распад системы может происходить через стадию перехода ее в анизотропный раствор под действием осадителя, а затем уже происходит образование первичной структуры волокна или пленки [35 36]. Такое явление тем более возможно, чем меньше гибкость цепей и больше величина межмолекулярного взаимодействия между ними. [c.159]

Если кратко суммировать основные представления о возникновении структур в полимерных волокнах, то необходимо выделить три основных фактора, обусловливающих все многообразие структур, а именно образование флуктуационных агрегатов, фазовые превращения (включая выделение аморфных фаз при распаде однофазных растворов и кристаллизацию полимера из расплавов и растворов) и ориентационное преобразование структуры. [c.255]

Таким образом, фибриллярные белки обладают той специфической структурой, при которой плавление должно сопровождаться сокращением. В некоторых из указанных систем, в частности в кератинах, существуют межмолекулярные ковалентные связи. Предполагается, что они возникают в процессе биосинтеза уже после образования волокна и, следовательно, накладываются на предварительно ориентированную структуру. Поэтому здесь следует ожидать обратимой сокращаемости при фазовом переходе кристалл — жидкость. Для фибриллярных белков, не имеющих межмолекулярных связей или не сохраняющих их при плавлении, возможно лишь необратимое изменение размеров. [c.199]

При дальнейшем испарении растворителя во время формования по сухому методу система переходит в застеклованное состояние, соответствующее точке Хс и деформация- нити (фильерное вытягивание) полностью прекращается. Процесс отверждения в этом случае связан с изменением агрегатного, а не фазового состояния системы, поскольку на всем пути раствор остается однофазным. Этот переход часто происходит почти одновременно по всему сечению волокна и приводит к образованию сравнительно однородной надмолекулярной структуры и макроструктуры. [c.152]

Главным структурным элементом молекулярной электроники для фарадеевских и нефарадеевских приборов является жидкостный диод — аналог электронной лампы. Так же как вакуумные, газоразрядные и твердотельные, жидкостные диоды могут быть усложнены введением дополнительных электродов (триоды, тетроды, пентоды, гексоды, гептоды), а также иметь сосредоточенные и распределенные структуры. В настоящее время созданы десятки конструктивных разновидностей цриборов и устройств, реализующих эффекты переноса зарядов в жидких средах и на границе твердых и жидких фаз. Укажем, в частности, на планарные системы с применением жидких кристаллов, где электролиты находятся в тонких пленках, волокнах, капиллярах. Границы фаз, на которых происходит преобразование информации, как правило, электрически анизотропны, и на их основе возможен синтез новых пространственных распределений электронной плотности, не присущих априори объемам веществ, образующих эти границы. Важное значение имеют также фазовые границы в пленках, волокнах, капиллярах, в которых энергетические спектры определяются структурами сопрягающихся молекул, глобул, клеток и других более макроскопических образований. [c.5]

Как уже указывалось, формование предусматривает не только придание формы волокна вытекающему прядильному раствору, но и фиксацию его при охлаждении расплава, застудневании раствора в осадительной ванне или при испарении растворителя. Одной из важных стадий технологического процесса, которая определяет структуру и свойства готового волокна, является начальная стадия формования — перевод жидкой струи, выходящей из фильеры, в отвержденнз ю нить. Вследствие фазовых превращений, происходящих в системе, возникают надмолекулярные образования, морфология которых определяется фазовым распадом системы. Именно на этой стадии закладываются основные элементы структуры волокна. Так, ввиду жесткоцепного характера молекул целлюлоза при формовании вискозной нити не должна претерпевать больших изменений, а лишь некоторую ориентацию элементов структуры. [c.243]

Вопрос о влиянии первичной структуры волокна на свойства готовой нити является в достаточной мере спорным. В первую очередь это относится к волокнам, имеюш им в невытянутом состоянии кристаллические образования. По мнению Келлера , в процессе вытягивания происходит деформирование исходных сферолитов до конечной иглообразной формы. Имеются доводы и в пользу механизма, включающего плавление и рекристаллизацию исходных структур - . В силу сравнительной легкости фазовых превращений полиэтилентерефталата невытянутое полиэфирное волокно может содержать набор промежуточных структур, так называемых паракристал-лических структур , которые возникают при различных технологических операциях. Поэтому вопрос о влиянии начальной упорядо- [c.81]

Как было сказано ранее, выявление в готовом волокне такого продольного растрескивания оказывается возможным вследствие механической дезинтеграции набухшего волокна. На рис. 11.18 приведен пример выявления макрофибриллярной структуры в оболочке вискозного волокна. Отчетливо виден распад на фибриллярные элементы, размеры которых по толщине составляют доли микрометра, а по длине — несколько миллиметров. Из сопоставления размеров совершенно очевидно, что эти макрофибриллы не имеют прямого отношения к фазовым образованиям, выделяющимся при застудневании раствора полимера. [c.273]

Фазовое состояние полимера слабо влияет на ил, так как аморфная фаза в некристаллическом и кристаллическом состояниях полимера характеризуется близкими значениями плотности. Сильное влияние на оказывает микронеоднород-ная (в частности, надмолекулярная и надсегментальная) структура через образование субмикро- и микротрещин, которое происходит как нри получении полимеров, так и при воздействии на них внешних факторов или обработке (тепловой, механической) изделий. В полимерных волокнах прочность аморфных областей микрофибрилл, где цепи также находятся в ориентированном состоянии, примерно в три раза ниже прочности полимерного монокристалла (10—20 ГПа при 297 К) за счет перенапряжения цепей, равного хо = 3 по Зайцеву [3.6] (см. вьпне). Прочность бездефектного неориентированного аморфного полимера меньше, чем прочность полимерного кристалла в направлении ориентации его цепей, за счет увеличения флуктуационного объема в три раза. Снижение прочности вызывают микротрещины из-за концентрации напряжений. Для ориентированных кристаллических полимеров в итоге общий коэффициент перенапряжения равен >с = иоР, а для аморфных неориентированных полимеров и = 5. О промежуточных вариантах можно сказать следующее. Для неориентированного кристаллического полимера, в котором аморфная фаза не ориентирована, и = р. Для ориентированного аморфного полимера в случае предельной ориентации и = хо 5, а следовательно, его прочность должна быть в 3 раза больше, чем неориентированного кристаллического полимера, т. е. достигать прочности монокристалла в направлении полимерных цепей. Однако достигнуть предельно ориентированного состояния или близкого к нему практически невозможно. Следовательно, можно считать, что у является скорее характеристикой образца, детали, изделия, нежели полимера как материала. [c.115]

Особенно больпюе значение принцип последовательности фазовых равновесий имеет при анализе формования волокон из растворов медленно кристаллизующихся полимеров, и в частности из растворов полиакрилонитрила. В этом случае наиболее отчетливо проявляются процессы синеретической усадки формующегося волокна, причем вследствие того, что процесс застудневания протекает очень быстро и поверхностный слой нити оказывается относительно прочным, возникающие высокие внутренние напряжения приводят к образованию вакуолей. Это наблюдалось при применении жестких осадительных ванн, состоящих из смеси растворителя и воды Наиболее подробно структура полиакрилонитрильных волокон, полученных на ваннах, содержащих смесь растворителя и воды, была описана, в работах [c.268]