Металлорганические смешанные катализаторы

Создание алюминий-органических катализаторов К. Циглером и смешанных металлорганических катализаторов Д. Натта позволило сначала Циглеру в ла- [c.185]

Для того чтобы верно оценить всю важность процесса полимеризации этилена при нормальном давлении с применением металлорганических смешанных катализаторов [9], следует познакомиться с рядом работ автора и его сотрудников и изучить пути их исследований. [c.216]

Полимеризация с металлорганическими смешанными катализаторами катализаторы Циглера.................................312 [c.159]

Полимеризация с металлорганическими смешанными катализаторами катализаторы Циглера [c.312]

Повышение скорости при введении в каталитический. комплекс дополнительных лигандов не противоречит теории согласованного (внутримолекулярного) механизма полимеризации этилена на металлорганических комплексных катализаторах. Известно [201], что в общем случае введение каждой дополнительной группы,, участвующей в переходном состоянии, может приводить к замедлению скорости примерно в 1000 раз. Однако экспериментально показано (см. гл. 3), что в случае металлорганических катализаторов введением дополнительных групп можно значительно повысить скорость реакции. Это характерно для внутримолекулярных реакций, протекающих по согласованному механизму [201]. Отсюда вытекает перспективность использования многокомпонентных смешанных катализаторов при полимеризации а-олефинов. [c.183]

Рассматриваемые смешанные катализаторы, в том числе металлорганические комплексные катализаторы, отдельными авторами [212] принимались даже за ионные соединения. Их повышенная активность в общем соответствует характеру высокоспиновых комплексов. Приводимый ниже ряд лигандов [211], составленный в порядке уменьшения силы поля для комплексов октаэдрического строения, в основном коррелирует с этим [c.184]

Особенно эффективен алфиновый катализатор [315, 316] комбинации металлорганических соединений с алкоголятами и галогенидами металлов в гетерогенном катализе, как в случае смешанных катализаторов Циглера, считают, что эффективными инициаторами являются комплексы. [c.47]

В книге описаны свойства карбонилов металлов и их производных, теоретические основы процессов их получения и исследования. Впервые систематизирован материал по получению и применению смешанных карбонилов, карбонильных кластеров с я-связью и других новых карбонилов. Несколько разделов посвящено металл-органическим соединениям на основе карбонилов металлов. Рассмотрено применение карбонилов металлов в качестве катализаторов, антидетонаторов и промежуточных продуктов при получении металлорганических соединений и т. д. [c.143]

Типичными катализаторами Циглера — Натта являются биметаллические комплексы, образующиеся при взаимодействии металлорганических соединений (или алкилгалогенидов) алюминия с соединениями переходных металлов (главным образом галогенидами металлов IV—УН1 групп). Кроме алюминийалкилов можно использовать и органические производные других металлов бериллия, магния, цинка. Из галогенидов переходных металлов наиболее распространены хлориды (или смешанные галогениды) титана, применяются также соединения ванадия, кобальта и других металлов. Состав каталитического комплекса оказывает сильное влияние на его активность и стереоспецифичность действия. Катализаторы, вызывающие стереоспецифическую полимеризацию одного мономера, могут при полимеризации других мономеров привести к образованию атактического полимера. [c.202]

Ионная (цепная) полимеризация с применением металлорганических смешанных катализаторов типа [А1(С2Н5)з-Т1С14] лежит в основе получения стереорегу-лярных полимеров. Такие полимеры имеют правильное, упорядоченное расположение боковых групп в плоскости основной цепи макромолекулы. [c.286]

Табл. 30, составленная в основном Шнльдкнехтом, Цоссом и Грос-сером [3], дает представление об области применения катионной и радикальной полимеризации. (Многие из приведенных соединений могут быть, однако, превращены в высокомолекулярные вещества под действием анионных и, как недавно установлено, металлорганических смешанных катализаторов.) [c.293]

Металлорганические смешанные катализаторы на основе соединений переходных металлов 4—6 подгрупп и металлоргаиических соединений металлов главных подгрупп 1—3 групп периодической системы способны превращать бутадиен и изопрен в полимер с определенной пространственной конфигурацией [18]. При этом удается в зависимости от состава катализатора или за счет введения определенных добавок провести присоединение в 1,2- и, соответственно, в 3,4- или 1,4-положения, причем в последнем случае можно оказать влияние на цис-транс-изомерию. Модификация катализатора достигается главным образом варьированием переходного металла или металлоргаиического соединения, а также использованием металлов или других восстановителей вместо металлоргаиического соединения. Точно так же можно влиять на действие катализатора путем изменения количественного соотношения компонентов и способа приготовления смешанного катализатора. Были также предложены соединения редкоземельных металлов и металлов группы железа. В качестве особо эффективных следует упомянуть здесь соединения кобальта [19]. В зависимости от каталитической системы, ее типа и количественного соотношения компонентов в ней можно получить 1,4-цис-, 1,4-транс-, 1,2- или, соответственно, 3.4-полидиены. [c.490]

Синтез этих новых высокомолекулярных продуктов [1—26, 135] оказался возможным благодаря работам Циглера п Натта по нрнмененнго металлорганических смешанных или координационных катализаторов. Такие катализаторные системы позволили наряду с полимеризацией этилена и пропилена осуществить и стереоспеци-фпческую полимеризацию 1,4-бутадпена и изопрена с получением стереокаучуков. По своей пространственной структуре этн новые продукты очень похожи на натуральный каучук и обладают многими ценными свойствами этого каучука. [c.308]

Запатентованы смешанные катализаторы, содержащие галогеиид переходного металла, металлорганиче-ское соединение алюминия или переходного металла, тетраалкнлдиамин и соединение фосфора [204] многокомпонентные катализаторы, включающие соединения титана, ванадия, алюминия, магния, цинка [205], многокомпонентные катализаторы на носителях слох<ного состава или без носителей [206, 207]. Усложнение катализаторов проводится также за счет изменения состава алкилов алюминия или использования двух металлорганических соединений различного состава [208]. Описаны каталитические системы, получаемые при взаимодействии дигалогенида магния, алкоксида алюминия и соединения ванадия или титана, в которых мольное отношение Mg А1 = 1 0,01 -ь 1 1, а содержание титана и ванадия 0,5—10% (масс.) [205—207]. [c.182]

Полимеризация этилена без применения высокого давления производится в присутствии металлорганических катализаторов (полимеризация при низком давлении) и окисных катализаторов (полимеризация при среднем давлении). Промышленное значение имеет метод полимеризации этилена при атмосферном давлении в присутствии смешанного катализатора — триэтил-алюминия и четыреххлористого титана. Основной катализатор полимеризации этилена при низком давлении — триэтилалюми-ний — представляет собой прозрачную бесцветную жидкость, мгновенно воспламеняющуюся при соприкосновении с воздухом и взрывающуюся при взаимодействии с соединениями, содержащими гидроксилы (вода, спирты и т. д.). Триэтилалюминий хорошо растворим в бензине, бензоле, толуоле. Его температура кипения 194° С. При попадании на кожу он вызывает сильные ожоги. Хранят триэтилалюминий в герметично закрытой сухой таре в атмосфере азота. [c.255]

Далее, полимеризация в массе или растворе позволяет применять такие инициаторы, которые видоизменяются и дезактивируются под действием воды и поэтому не могут быть использованы прн эмульсионной полимеризации. К числу таких инициаторов относятся ионные активаторы (металлы, металлорганические соединения, металлоргаинче-ские смешанные катализаторы алфинового типа и типа Циглера-Натта). [c.486]

С 1936 г. английский концерн ИСИ, а вскоре затем и ИГ стали выпускать полиэтилен высокого давления. Исследователями-химиками обоих концернов было найдено, что этилен полимери-зуется в присутствии катализаторов при высоких температурах и давлениях. В 1953 г. К. Циглер (1898—1973) разработал метод полимеризации этилена при низких давлениях с применением смешанных металлорганических катализаторов А1(С2Н5)з. В том же году итальянский химик Дж. Натта (1903) открыл способ получения полимеров олефинов упорядоченной структуры (изотак-тический полипропилен). Оба эти открытия стали основой для получения полиэтилена различной степени эластичности. В 1938 г. американская фирма Дюпон стала выпускать тефлон — продукт полимеризации тетрафторэтилена. Этот полимер обладает особенно высокой термической устойчивостью и стойкостью по отношению к кислотам и едким щелочам. [c.283]

Еще более эффективно действие смешанных с титаном, никелем и кобальтом металлорганических катализаторов типа (С2Нз)зА1 и др., открытых Циглером. Эти катализаторы оказывают регулирующее влияние на полимеризацию как этилена, так и других углеводородов. [c.336]

О подобной циклополимеризации бутадиена в присутствии смешанных металлорганических катализаторов недавно сообщил также Вилке [72]. Установлено, что в присутствии титановых контактов уже при мягких условиях могут возникать транс-транс-транс-, а также транс-транс-цис-циклододекатриены (VIII) и (IX), образование которых можно представить следующими схемами [c.573]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология