Алюминий алкоксиды

С СИЛЬНО электроположительными металлами, такими как натрий, калий, магний пли алюминий, спирты реагируют с образованием алкоголятов (алкоксидов). Например [c.309]

Термо- и огнестойкие полимеры получают реакцией фенолов или Ф(2 либо с галогенидами металлов (трихлорид молибдена, тетрахлорид титана, оксихлорид циркония, гексахлорид вольфрама), либо с алкоксидами металлов (триметоксид алюминия, тетраметок-сид титана), либо с металлоорганическими соединениями (ацети-лацетонаты). Так, окрашенная в красный цвет, модифицированная титаном смола может быть получена конденсацией с параформальдегидом продукта, образующегося при взаимодействии феиола [c.113]

Изотактический поливинилизобутиловый эфир можно получить на катализаторах типа Циглера Т1С 4 А1(А1к)з при температуре —78° [11]. Кристаллический поливинилизобутиловый эфир с т. плг 117° получен, в частности, на катализаторе А1С1(С2Н5)а [12]. Этот полимер и другие поливиниловые эфиры с большей степенью тактичности, чем описанные выше, можно получить с использованием комплексных катализаторов без специального охлаждения [13]. Для медленной стереоспецифической полимеризации виниловых эфиров при О—30° также в качестве катализаторов используются продукты реакции хлоридов ванадия с алкилами алюминия [14], сульфатов металлов с алкилами и алкоксидами алюминия [15], алкоксидов алюминия с серной кислотой [16]. [c.40]

Аналогичные реакции разложения выполнены с алкоксидами алюминия и цинка [156]. [c.45]

Хорошо известно, что некоторые алкилы металлов способны к самопроизвольному воспламенению. При окислении молекулярным кислородом в контролируемых условиях можно получить алкоксиды из алкилов цинка [51] или алюминия [52] [c.241]

Эта реакция является важной стадией в процессе получения спиртов с длинной цепью путем гидролиза алкоксидов алюминия, полученных окислением алкилов с длинной цепью, которые в [c.241]

Известны также и другие методы приготовления окиси алюминия, в частности метод Адкинса и Уоткинса [394], который состоит в разложении алкоксидов алюминия. Хорошим катализатором может служить также продажная активированная окись алюминия, однако наличие в ней небольших примесей натрия снижает ее каталитическую активность [395]. [c.156]

Согласно недавно опубликованному сообщению Прайса [9], смесь алкоксида алюминия и хлористого цинка является эффективным катализатором для превращения окисей пропилена и этилена в полимеры высокого молекулярного веса. Выход полимера при полимеризации окиси этилена при 25—80° на катализаторе (общее количество которого составляло 0,1—1,0% от загруженного мономера) был равен 90—99%. Катализатор содержа.т от Уд до хлористого цинка. [c.299]

Пря синтезе и переработке алюминийалкилов может протекать ряд реакций, ведущих к образованию побочных веществ. При этилировании за счет удлинения цепи получается немного диэтил-бутилллюминия. Примесь кислорода в газах обусловливает наличие в продуктах алкоксидов алюминия, например А1(0Н)з. Водород способен гидрировать алюминийалкилы, что ведет к образованию парафинов [c.311]

Под действием реактивов Гриньяра RMgX вторичные амины можно превратить в амиды магния (34), которые при нагревании в твердом состоянии или в инертном разбавителе (например, в н-додекане) разлагаются с образованием алкена, RH и остатка амида (представленного формулой 35), способного гидролизоваться до первичного амина [198]. Как и сходное расщепление алкоксидов магния, упоминавшееся при рассмотрении реакции 17-1, элиминирование в данном случае представляет собой син-процесс и, по-видимому, осуществляется по механизму E . Аналогичным образом реагируют амиды цинка и алюминия. [c.54]

Запатентованы смешанные катализаторы, содержащие галогеиид переходного металла, металлорганиче-ское соединение алюминия или переходного металла, тетраалкнлдиамин и соединение фосфора [204] многокомпонентные катализаторы, включающие соединения титана, ванадия, алюминия, магния, цинка [205], многокомпонентные катализаторы на носителях слох<ного состава или без носителей [206, 207]. Усложнение катализаторов проводится также за счет изменения состава алкилов алюминия или использования двух металлорганических соединений различного состава [208]. Описаны каталитические системы, получаемые при взаимодействии дигалогенида магния, алкоксида алюминия и соединения ванадия или титана, в которых мольное отношение Mg А1 = 1 0,01 -ь 1 1, а содержание титана и ванадия 0,5—10% (масс.) [205—207]. [c.182]

О mpem-R)2. Однако Байне [46 ] нашел, что три-трет-алкоксиды алюминия можно получить продолжительным алкоголизом изопропоксида алюминия. По-видимому, одним из важных факторов, снижающих скорость реакции, в этом случае является прочная мостиковая алкоксидная связь в димерной молекуле. Недавно Шинер и др. [47] методом протонного магнитного резонанса показали, что в толуоловых растворах изопро панол относительно медленно обменивается с тримерной формой изопропоксида алюминия. При изучении алкоксидов ниобия и тантала также были обнаружены примеры стерических затруднений при алкоголизе, приводящих к образованию смешанных алкоксидов [48]. Первичные алкоксиды тантала Та(ОВ)з при взаимодействии со вторичными или третичными спиртами (R OH) образуют соединения Ta(OR)--(0R )4. в случае ниобия дополнительным затруднением оказалось образование алкоксиоксида ниобия при обработке соединений третичными спиртами. Впрочем, третичные алкоксиды алюминия, циркония, гафния, ниобия или тантала можно получить одним из методов, изложенных ранее. [c.240]

При соответствующих условиях алюминийтриалкилы окисляются сравнительно легко с образованием алкоголятов алюминия и небольших количеств парафинов и олефинов в качестве побочных продуктов. При окислении сначала, по-В1г-димому, образуется алюминийалкилперекись, которая мгновенно реагирует с другими молекулами алюминийтриалкила или в результате внутримолекулярной перегруппировки превращается в алкоксид последний окисляется в алкоголят алюминия [c.282]

Физические и химические свойства алюминийоргаиических соединений тесно связаны с электронным дефицитом входящих в их состав атомов алюминия. Координационная ненасьиценность этих соединений возникает из-за того, что четыре орбитали алюминия заняты только тремя электронами (35 , Зр). Следовательно, мономерные соединения алюминия(III) являются сильными кислотами Льюиса. Полное или частичное насыщение электронного дефицита алюминия может достигаться путем самоассоциации, приводящей к циклическим димерам, тримерам нли даже олигомерам в отсутствие растворителей, являющихся сильными основаниями Льюиса. Относительно стабильные донорноакцепторные связи присутствуют в алюминийоргаиических алкоксидах, амидах, сульфидах, фосфидах и в меньшей степени в галогенидах. В этих соединениях мостик образуется анионным лигандом, как, например, в диметил ал юминийизопропоксиде (1). [c.96]

Особый иитерес представляют реакции перераспределения между алюминийоргаиическими соединениями и галогенидами или алкоксидами алюминия, а также аналогичные реакции, при которых вторым реагентом является производное другого металла или металлоида (переметаллироваиие) (см. схемы 3—6). [c.98]

Восстановление по Мейервейну — Пондорфу — Верлею (1925, 1926 гг.). В обращение окисления по Оппенауэру [см. выше, получение альдегидов и кетонов, способ (1)], при нагревапиц альдегидов и кетонов с каталитическими количествами изопропилата алюминия в растворе изопропанола происходит их восстановление, соответственно до первичных и вторичных спиртов. В образующемся комплексе происходит гидридный перенос от алкоксид-иона на карбонильное соединение [c.357]

Капролактон у-Кетопимелино-вая кислота, двухатомный фенол гидрохинона (или 4,4 -диоксидифенила, ди-оксидифенилметана, 4,4 -диоксидифенил-цропана) Полимер Реакции по Полиэфир, НцО Алкоксид магния или алюминия 20° С. Пиридин и ацетаты щелочных металлов не эффективны 39] ликонденсации Mg ()%) (вероятно, образуется солеобразное соединение) расплав [40] [c.86]

Диметил щавелевоуксусная кислота Р е а к I Триалкилалюминий (алкил С14 — С18) Продукты декарбоксилирования 1ИИ с участием м Соответствующие алкоксиды алюминия Zn + в комплексе с 1,10-фенантролином [510] олекулярного кислорода Карбоксисоединения цинка Zn(O 2H5)2 2Na l 60 —90 С, скорость подачи воздуха 26 л/сек, кислорода 20 л/сек [295] 981 [c.981]

Действительно, конечные продукты полимеризации, образующиеся под влиянием AIR3 и А1 (ОК)з, идентичны в обоих случаях мы приходим к изотактическим полимерам. Резкое различие в стереоспецифичности таких катализаторов, как алкоксиды алюминия и AI2O3, Фурукава [137] объясняет ориентирующим влиянием заместителей 0R, находящихся на поверхности алкоксида металла. Это подтверждается данными, полученными при полимеризации ацетальдегида под влияние.м частично гидролизованного алкоксида алюминия. Такой продукт можно приготовить обработкой изопропилата алюминия небольшим количеством воды с одновременной отгонкой образующегося изопропилового спирта в вакууме [c.382]

Окисление методом Оппенауэра. Для окисления холестерина до холесте-нона Оппенауэр использовал ацетон и проводил реакцию в присутствии трет-бутилата алюминия [351]. Метод окисления, основанный на использовании кетона в качестве окисляющего агента в присутствии алкоксидов металлов (и в частности, изопропоксида алюминия), широко известен как метод окисления по Оппенауэру. Обычно применяют по меньшей мере эквивалентное количество алкоксида алюминия. Имеются данные, согласно которым соединения алюминия принимают существенное участие в реакции. Этот вопрос подробно рассмотрен в монографиях [352—354]. [c.152]

Взаимодействие активированного алюминия, водорода и высокомолекулярных алкенов (получаемых крекингом соответствующих сырьевых фракций) приводит к образованию высокомолекулярных алюминийтриалкилов. Из этих алюминийтриалкилов окислением воздухом можно получить производные три-алкоксиалюминия непрореагировавший алкен и алкан удаляют перегонкой. Алкоксиды алюминия гидролитическим разложением водой превращают в первичные спирты. Этот процесс открывает возможность экономичного производства первичных спиртов из алкенов, главным образом в результате реакции присоединения воды по месту двойной связи, протекающей вопреки правилу Марковникова [131, 132]. [c.273]

Было показано [119], что диэтилалюминийгалогениды (особенно хлориды и бромиды) в присутствии небольшого количества триалкилалюминия вступают в реакцию роста с этеном при температуре около 150 °С и давлении 210 ат. Диалкилалюминийгалогениды сами по себе не вступают в реакцию с этеном, за исключением указанных выше случаев в жестких условиях [43]. Добавление алюминийтриалкила позволяет проводить реакцию роста при более мягких усло 1Иях. В литературе [130] отмечалось, что при добавлении к реакционной смеси нескольких процентов триалкилалюминия алкоксиды диалкил-алюминия также вступают в реакцию роста . Очевидно, триалкил-алюминий вступает в обычную реакцию роста . Затем происходит быстрый обмен алкильными группами, в результате чего все алкильные группы вступают в реакцию роста . [c.278]

Р1дентификация поверхностных структур и определение заполнения поверхности были проведены путем сравнения частот и интенсивностей полос поглощения адсорбированных соединений с частотами и интенсивностями полос поглощения в спектрах спиртов, алкоксидов алюминия и карбоксилатов металлов в объеме. На рис. 53, а представлен спектр этанола, адсорбированного на окиси алюминия после вакуумирования при 35° физически адсорбированных на поверхности молекул. Спектр физически адсорбированных молекул этанола аналогичен спектру жидкого этанола. Отнесение полос поглощения в спектре образующегося на поверхности соединения к этоксильным группам было проведено после сравнения со спектром этилата алюминия (рис. 53, а). Аналогичные результаты были получены для адсорбированного метанола. [c.225]

Поскольку пропанон (46) является самым низкокипящим компонентом данной системы, равновесие можно сместить практически полностью вправо, непрерывно отгоняя его из смеси. При использовании избытка пропанола-2 этот спирт взаимодействует со смешанным алкоксидом алюминия (47) с выделением продукта восстановления R2 H0H. В этом случае также один атом водорода поставляется за счет гидридного переноса, а другой — гидроксилсодержащим растворителем. Вследствие специфической природы этого равновесия и пути, по которому оно устанавливается, никакие другие группы, присутствующие в исходном кетоне, не восстанавливаются. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология