Дихлорэтан диэлектрическая постоянная

В оптимальных условиях экстракции Sb(V) с применением кристаллического фиолетового (при его исходной концентрации в водной фазе 1,66-10 М) краситель, находящийся в этих условиях в виде двух форм — мономерной (Ятах = 591 нм) и димерной (Ятах = 540 нм), образует с Sb la ионный ассоциат, бензольные экстракты которого также характеризуются двумя максимумами поглощения — при 610 и 550 нм [327]. Некоторое смещение максимумов поглощения объясняется явлением сольватохромии [361]. Однако при извлечении ионного ассоциата растворителями с более высокой диэлектрической проницаемостью, чем у бензола (хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и т. п.), и смесями бензола с высокополярными растворителями в спектрах экстрактов наблюдается только один максимум, принадлежащий мономерной форме красителя, т. е. наблюдается явление, обратное установленному для самих красителей. Таким образом ведут себя и другие красители, в том числе метиловый фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый. Получение экстрактов с одним максимумом существенно увеличивает оптическую плотность экстракта. Таким образом, добавление к бензолу нитробензола, дихлорэтана и других высокополярных растворителей или использование только этих растворителей приводит к дезагрегации красителей, входящих в состав ионных ассоциатов. Растворители с диэлектрической постоянной > 10 (нитробензол, спирты, нитрилы, альдегиды и т. п.) в качестве экстрагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(V) непригодны, так как сильно извлекают солянокислые соли самих красителей. Для экстракции ионных ассоциатов, образуемых Sb lg с катионами трифенилметановых красителей, рекомендуется применять растворители с диэлектрической проницаемостью в пределах 4,8— 10,0 [327]. Эти растворители (хлорбензол, смеси бензола с нитробензолом или с дихлорэтаном) экстрагируют Sb(V) полнее, и получаемые экстракты характеризуются значительно большими молярными коэффициентами погашения. Добавление к бензолу циклогексанона и других кетонов, наоборот, уменьшает оптическую плотность экстрактов. Это объясняется тем, что кетоны хорошо извлекают Sb в виде HSb le, присоединяясь к ней с образованием соответствующих неокрашенных сольватов [393]. [c.46]

Было изучено также влияние неполярного растворителя — экстрагента (разбавителя)—на полноту извлечения кальция из раствора. При этом было показано [148, 1491, что растворители по эффективности действия располагаются в следующий ряд циклогексан > кумол > четыреххлористый углерод > бензол > хлорбензол дихлорэтан хлороформ. В этом ряду диэлектрическая постоянная растворителя увеличивается. Наиболее доступный экстрагент — I4, который используется при определении кальция азо-азокси-БН. [c.167]

Ионный характер полимеризации при использовании приведенных выше катализаторов доказывается, например, наблюдаемым увеличением скорости реакций в полярных растворителях [224, 219]. Это вполне соответствует увеличенной ионизации, обнаруженной у хлористого трифенилметила в растворителях с повышенной диэлектрической постоянной [225]. Однако, как отметил Пеппер [202], не всегда ясно, оказывает растворитель полярное или сокаталитическое действие. В некоторых случаях оба действия, цо-видимому, проявляются вместе (например, при полимеризации стирола с четыреххлористым оловом, которая не происходит в четыреххлористом углероде, но осуществляется в хлористом этиле, и даже более быстро, чем в дихлорэтане) [202]. Изменение скорости реакции соответствует порядку увеличения диэлектрической постоянной, хотя мы и не ожидаем, чтобы сокаталитическое действие было наибольшим в последнем из перечисленных растворителей. [c.249]

Во многих работах в качестве основного параметра, определяющего степень взаимодействия 5комплекса со средой, называется диэлектрическая постоянная е. Рассматривая комплекс как жесткий диполь, помещенный в изотропную поляризующуюся среду, можно прийти к выводу, что с увеличением е равновесия (2) и (3) должны смещаться в сторону ионной пары, поскольку ее дипольный момент значительно больше дипольного момента молекулярного комплекса и тем более больше суммы дипольных моментов свободных молекул. В ряде случаев такая ситуация действительно наблюдалась на опыте. Так, в работах [55—57] исследовались УФ-спектры комплексов п-нитрофенола с триэтил-амином и было обнаружено, что в растворах в изооктане (е = = 1,94) и в триэтиламине (б = 2,42) комплекс имеет молекулярное строение, в дихлорэтане (е = 10,7) наблюдается равновесие (3, б), а в растворителях типа диметилсульфоксида, диметилформамида, ацетонитрила (е = 30 40) наблюдаются лишь ионные пары и сольватированные ионы, появляющиеся в результате диссоциации ионных пар. [c.241]

Вычислены абсолютные значения констант роста цепи, энергии активации и предэкспонента при полимеризации стирола в дихлорэтане под действием H IO4 9 . Первый порядок реакции по мономеру сохраняется до конверсии 95%. С понижением диэлектрической постоянной энергия активации повышается от [c.118]

Сополимеры, полученные в растворителях с высокой диэлектрической постоянной (ацетоне, ацетонитриле, диме-тилформамиде), содержат звенья структуры III и IV. В растворителях со средней диэлектрической постоянной (дихлорэтане, этилацетате) были получены сополимеры, ИК-спектры которых содержат характеристические частоты всех отмеченных выше типов. Роль полярного растворителя состоит, по-видимому, в изменении распределения электронной плотности в молекуле пропиолактона путем сольватации карбонила. [c.167]

В нитробензоле наблюдаются очень сходные зависимости, периоды ингибирования и индукции отсутствуют, сама система гомогенна. Если нет ни воды, ни галогеналкилов, то скорость реакции, вследствие отсутствия сокаталитического действия растворителя, очень сильно понижена по сравнению со скоростью полимеризации в 1,2-дихлорэтане. В присутствии сокатализаторов скорость реакции почти в 70 раз выше, чем в дихлорэтане, что обусловлено влиянием более высокой диэлектрической постоянной нитробензола. В присутствии же воды полимери-Зстция протекает чрезвычайно быстро. Сокаталитические активности трет-хлористого бутила, хлористого изопропила и 1,2-дихлорэтана относятся как 138 5,5 1. Если используют вместе несколько сокатализаторов, то их действие оказывается аддитивным. Степени полимеризации находятся в пределах 60—90. Зависимости, найденные для полимеризации в 1,2-дихлорэтане, в основных чертах подтверждаются и здесь. [c.302]

Скорости ионизации t-ВцЗ и t-ВиВг в GH2 I2 выше, чем в дихлорэтане, хотя диэлектрическая постоянная последнего заметно больше (см.таблицу). Интересно, что при переход де от t-Bu3 к t BwBi в обоих растворителях происходит снижение как AH , так и Между тем имеющиеся в литера- [c.33]

Метц [92], используя другой физический метод — метод диэлектрических потерь, также показал в системе стирол — хлорное олово — (четыреххлористый углерод + 1,2-дихлорэтан) наличие ионов концентрация которых в ходе процесса остается постоянной. См. также стр. 206.—Прим. ред. [c.39]