Шателье присоединение

Гидрирование под давлением. Процесс присоединения водорода к кратным связям протекает с уменьшением объема, поэтому в соответствии с принципом Ле-Шателье повышенное давление должно действовать благоприятно. Еще в прошлом столетии для некоторых реакций применяли автоклавы (на 5—10 ат), в настоящее же время разработана аппаратура для проведения реакций при повышенных и высоких давлениях. Автоклав высокого давления лабораторного типа был впервые разработан В. Н. Ипатьевым ( бомба Ипатьева) 123]. Этот автоклав явился прототипом современных аппаратов высо- [c.346]

Результат реакции определяется термодинамической устойчивостью реагентов и продуктов реакции, а скорость реакции — кинетическими факторами. Если в ходе реакции устанавливается равновесие между реагентами и продуктами, то в равновесной смеси преобладают те соединения, которые термодинамически наиболее устойчивы (т. е. те, которые имеют наиболее прочные связи и молекулы которых образуют наименее упорядоченную систему). Впрочем, иногда можно осуществить и невыгодную с точки зрения термодинамики реакцию, для которой реагенты термодинамически стабильнее продуктов. Такие реакции, конечно, не проводят лишь до достижения равновесия (при этом был бы низкий выход продуктов) а, напротив, все время нарушают равновесие, непрерывно удаляя продукты из реакционной смеси. При этом новые порции реагентов вступают в реакцию с образованием продуктов. Другой способ увеличения выхода заключается в том, что при экзотермических реакциях смесь охлаждают, отбирая выделившееся тепло, а при эндотермических реакциях смесь, напротив, нагревают. Аналогично если для реакций в газовой фазе давление понижается в результате уменьшения суммарного числа молекул продуктов (предполагается, что реакция протекает в закрытом сосуде, например е металлическом автоклаве), то увеличение давления приведет к сдвигу равновесия в сторону продуктов (принцип Ле Шателье). Примером такой реакции может служить присоединение водорода к этилену с образованием этана [c.101]

Процесс гидратации газообразных олефинов происходит с уменьшением объема поэтому повышенное давление, согласно принципу Ле-Шателье, способствует протеканию реакции. Скорость реакции гидратации. зависит от строения олефина и длины углеродной, цепа. С наибольшей скоростью протекает гидратация олефинов с разветвленной углеродной цепью чем короче углеродная цепь олефина тем труднее происходит присоединение к нему воды. [c.179]

Все процессы присоединения водорода к кратным связям протекают с уменьшением объема, поэтому, согласно принципу Ле-Шателье, повышение давления действует благоприятно, т. е. равновесие сдвигается в сторону образования продукта гидрирования [c.259]

Согласно кристаллизационной теории Ле Шателье [1], продукты новообразования выпадают из пересыщенного раствора в виде зародышей новой фазы. Байков [2] предполагает, что они образуются в результате присоединения молекул воды к твердым частицам на поверхности вяжущих веществ при полном насыщении раствора по отношению к исходному веществу (топохимиче-ская теория). Коллоидная теория Ми-хаэлиса [3] основана на том, что гидрат возникает в результате проникновения молекул воды в поверхностные слои частиц вяжущих веществ и продукты реакции образуют коллоидную систему. [c.223]

Таутомеры содержат различные функциональные группы — кетонную С = О и енольную С = С — ОН, и поэтому это взаимопревращение называют кето-енолъной таутомерией. Ацетоуксусный эфир обнаруживает реакции, характерные для обеих групп. Он реагирует с типичными карбонильными реагентами (гл. 15), такими, как НСК, КНгОН и т. д. кроме того, он способен к типичным реакциям присоединения но связи С = С, а также реакциям ОН-группы (гл. 12 и 14 соответственно). Поскольку каждый из тауто-меров находится в равновесии с другим изомером, то при прибавлении реагента, реагирующего лишь с одним из них, этот последний таутомер выводится из равновесия в виде продукта реакции, и равновесие нарушается. Поскольку принцип Ле-Шателье требует, чтобы равновесие было восстановлено за счет таутомеризации, то путем добавления, достаточного количества реагента можно заставить целиком всю смесь прореагировать, как если бы она состояла лишь из одного таутомера. [c.191]

В табл. 11.1 приведены значения изменений энтропии (Д8), энтальпии (ДН) и свободной энергии (ДО), полученные для этого процесса Г. Франком и М. Эвансом [35] и У. Клоссеном [36, 37]. Из табл. 11.1 видно, что у алифатических соединений переход неизменно сопровождается уменьшением энтальпии, т.е. является экзотермическим процессом, а у ароматических соединений он происходит практически без изменения энтальпии. Во всех случаях имеет место значительное уменьшение энтропии. Следовательно, низкое сродство углеводородов к водному окружению обусловлено не неблагоприятной чисто энергетической ситуацией, а понижением энтропии. На энтропийный источник низкого сродства неполярных групп к воде обратили внимание еще в 1930-е годы. Он был привлечен для объяснения возникновения мицелл в водных коллоидных растворах мыл и моющих средств [35, 38-40]. В мицелле гидрофобные группы располагаются внутри, а гидрофильные -на ее поверхности. Большой энтропийный эффект наблюдается при растворении в воде многих органических молекул, содержащих неполярные группы, присоединенные к полярным. Как известно, растворение алифатических спиртов в воде сопровождается увеличением свободной энергии (положительное отклонение от закона Рауля) в то же время при избытке воды процесс экзотермичен. Это может быть только в случае уменыпения энтропии Д8 = (ДН-ДС)/Т < 0. Растворимость многих алифатических производных в воде уменьшается с ростом температуры. Согласно принципу Ле Шателье, это означает, что при переходе молекулы из слабополярной или неполярной среды в воду АН < 0. Тот факт, что вещества не смешиваются с водой во всех пропорциях, означает, что ДО > О и, следовательно, Д8 < 0. [c.238]

Механизм образования и срастания кристаллов гипса был объяснен впервые Ле-Шателье. Для этого он использовал данные следующего опыта. Полуводный гипс взбалтывали с избытком воды и приблизительно через пять минут брали и отфильтровывали часть жидкости, определив количество растворенного в ней вещества. Затем через более продолжительное время брали и отфильтровывали еще часть жидкости и снова определяли количество растворенного в ней вещества. Опыт показал, что раствор гипса вначале был более крепким, чем впоследствии. Ле-Шателье объяснил этот факт тем, что вначале в воде был растворен полуводный гипс, а впоследствии—двуводный, образовавшийся в растворе путем присоединения воды к полувод-ному гипсу. [c.44]