Податливость кристаллических полимеров

Отмеченное увеличение податливости кристаллических полимеров с ростом действующего напряжения наблюдается вплоть до образования шейки. Образование шейки, естественно, резко увеличивает [c.219]

Можно назвать две причины этого явления. Первая и основная причина большого влияния температуры на податливость кристаллических полимеров заключается в том, что степень кристалличности уменьшается с ростом температуры. Снижение степени кристалличности равносильно уменьшению числа поперечных связей, т. е. обеспечивает увеличение необратимых взаимных перемещений макромолекул. [c.220]

Вязкость частично-кристаллических полимеров ниже Т , не является бесконечной , так как т кие полимеры обладают некоторой податливостью, возрастающей с у.меньшением степени кристалличности. Выше Г, температурная зависимость вязкости подчиняется закону Аррениуса. Некоторые полимеры (например, полиамиды) [c.258]

Применение метода ЯМР оказалось весьма полезным для изучения поведения молекул в полимерах при их деформировании и разрушении [481—486]. Оно наглядно демонстрирует высокую механическую податливость аморфных областей в ориентированных аморфно-кристаллических полимерах, дает прямую информацию о натяжении молекул в аморфных областях под нагрузкой и тем самым свидетельствует о важной роли аморфной составляющей полимера в определении его механических и, в частности, прочностных свойств. [c.283]

Стеклообразные и частично кристаллические полимеры (кривые 5 и 6) обладают значительно меньшей ползучестью, чем другие рассматриваемые типы полимерных тел. Сшитый каучук (кривая 4), по-видимому, обладает остаточной податливостью (т. е. он способен выдерживать нагрузку неограниченно долго). В то же время линейные и разветвленные цепи (не имеющие структурной памяти, отличной от той, которая связана с временными зацеплениями цепей) в конечном счете текут, и их деформации при фиксированных приложенных нагрузках возрастают неограниченно. [c.65]

Ползучесть кристаллических полимеров значительно снижается с ростом степени кристалличности. Если степень кристалличности менее 10%, материал обычно каучукоподобен (при температуре выше Т . Уже при 20% кристаллической части материал становится жестким, практически не эластичным. Если кристаллическая часть достигает 40%, кристаллиты приходят во взаимное соприкосновение, при этом податливость (деформируемость) материала и его ползучесть резко снижаются. [c.220]

Из приведенных данных следует, что податливость (а следовательно, и модули) кристаллических полимеров весьма чувствительна к температурным условиям деформации. В данном случае температура играет большую роль, чем при нагружении сшитых полимеров или полимерных стекол при температуре, существенно меньшей, чем Т [c.220]

Описанная закономерность очень хорошо иллюстрируется данными механических испытаний ориентированных полиэтиленовых пленок при разных температурах (табл. 10). При температуре выше —15° С при данной скорости деформации полиэтилен ведет себя, как податливый материал, способный к рекристаллизации в процессе растяжения в любом направлении. При —60° С полиэтилен по механическому поведению близок к хрупким материалам. Поэтому при температуре вплоть до —15° С разрывное удлинение в направлении, перпендикулярном ориентации, больше, чем в параллельном направлении. Это указывает на наличие рекристаллизации в процессе деформирования, что характерно для кристаллических полимеров. При —60° С напряжение рекристаллизации выше, чем предел прочности в перпендикулярном направлении, и полиэтилен разрушается при малых удлинениях раньше, чем начнется процесс рекристаллизации. [c.224]

Для многих полимеров, в том числе и кристаллических, характерно, что при малых нагрузках податливость полимера не зависит от нагрузки. Это означает, что, удвоив нагрузку, мы получим удвоенную величину деформации. Однако при значительном увеличении нагрузки деформация возрастает больше, чем следует из простой ее пропорциональности нагрузке. Это хорошо подтверждается данными табл. 4, где в последней графе приведено отношение J Js,ъ, т. е. отношение податливости при [c.218]

Мел<сферолитные границы подобны границам между зернами. Эти приграничные области обогащены низкомолекулярными фракциями, примесями, концами цепей и дефектами. Деформируемость и прочность такой состааной структуры естественно зависит от податливости всех ее компонент. При таком составе податливость (низкие значения упругих постоянных) следует приписать сцеплению границ зерен и свернутых поверхностей ламелл. Сцепление между цепями в ламелле кристалла значительно сильнее межкристаллического взаимодействия. Это обусловливает определенную стабильность ламеллярных элементов при деформировании образца. Поэтому деформативность такого неориентированного частично кристаллического полимера будет сильнее зависеть от природы вторичных силовых связей между структурными элементами, чем от длины и прочности цепных молекул. [c.31]

Деформационные свойства кристаллических полимеров. Кристаллические полимеры, как было сказано в гл 1, состоят из кристаллических и аморфных участков Кристаллические участки деформируются как упругие твердые тела за счет смещения атомов в решетке, деформации связей и углов. Аморфные прослойки в зависимости от условий (температуры и скорости) могут деформироваться как стеклообразные при Г Гс), высо-коэластические (Гт>7 >7 с) или вязкотекучис (7 >Гт)- Кристаллические полимеры отличаются от аморфных повышенными значениями модуля упругости, пО Шженной податливостью, меньшей восстанавливаемостью. Но сочетание жестких кристаллических и податливых (аморфных) участков делает кристаллические полимеры менее хрупкими, чем стеклообразные. Деформационная кривая кристаллического полимера по внешнему виду напоминает кривую стеклообразного полимера (рнс. 5.28). На ней также можно выделить три участка. На первой стадии расгяжс.чия (линейный участок) развиваются упругие обратимые деформации, увеличивающие свободный объем в полимере. Модуль упругости (наклон прямой) тем больше, чем выше степень кристалличности. На этой стадии разрушается исходная кристаллическая структура На // стадии проис.ходит перестройка исходной кристаллической структуры и образование новой в условиях напряженного состояния Этот процесс называется рекристаллизацией. Образец в каком-то месте (на [c.314]

В том случае, когда кристаллический полимер находится при температурах более низких, чем температура стеклования аморфной прослойки, наиболее интенсивные релаксационные процессы, вносящие основной вклад в релаксационный спектр Э МОрфного образца, могут оказаться замороженными , и динамический модуль упрз гостн полностью аморфного полимера может стать достаточно большим (порядка 10 —10 МПа), а динамическая податливость соответственно малой. Часто это связано с весьма эффективным межмолекуляр-ным взаимодействием кинетических элементов соседних макромолекул, находящихся в стеклообразном состоянии. [c.272]

Приведенные формулы для частично кристаллических полимеров могут быть непосредственно использованы лишь если известны все постоянные упругости кристаллической фазы. Однако они могут оказаться полезными и для обратной задачи вычисления постоянных упругости кристаллической фазы по известным из опыта эффективным модулям упругости материала с различной степенью кристалличности. Действительно, как видно из соотношений (VI. 76) —(VI. 79), по концентрационной зависимости объемного и сдвигового модулей упругости квазиизотропного частично кристаллического полимера можйо найти модули упругости аморфной фазы, а также объемную и девиаторную свертки тензоров модулей упругости и податливостей кристаллической фазы. Для нахождения всех компонент тензоров модулей упругости или податливостей кристаллической фазы недостаточно исследовать квазиизотропные материалы— необходимо иметь данные для постоянных упругости ориентационных текстур. [c.321]

К моменту полного перехода материала в шейку полностью меняется морфология кристаллов от исходной (чаше всего сфе-ролитиой) в фибриллярную с высокой степенью орнентацин в кристаллических и аморфных участках Стадия II соответствует деформацни ориентированной структуры шейки Она протекает по упругому механизму на этом участке полимер имеет высокий модуль и низкую податливость. [c.315]

Данные для полиэтилена низкой плотности приведены на рис. 10.20, б. Следует отметить, что полученная форма уравнения для двулучепреломления не учитывает различий в свойствах структурных элементов полимера (например, кристаллических и разупорядоченных областей). Учитывая это, применим составную модель для описания механической анизотропии таким же образом, как это было сделано в разделе 10.5. Тогда для коэффициентов податливости sii, si21 4з) 4, sig и модулей упругости il) i2) < ia, С33 и 4 частично ориентированного полимера нолу-чим следующие уравнения [c.237]

Все эти результаты механического нагружения проявляются в рентгеновской дифракции. Так, в большеугловой дифракции сдвиги, изменение контура (радиального и азимутального) и интенсивности кристаллических рефлексов позволяют судить о натяжении макромолекул, о жесткости, устойчивости или податливости полимерных кристаллитов, об искажениях решетки кристаллитов при действии нагрузки. Для аморфных полимеров наблюдаются некоторые изменения в гало под нагрузкой, но эта информация, как уже подчеркивалось, сравнительно бедна. [c.100]

Приведенный пример характерен для волокон, являющихся высокоориентированными системами уже до начала опыта. Для большинства кристаллических неориентированных полимеров замедления скорости ползучести с ростом напряжения не наблюдается. При малых нагрузках скорость ползучести таких полимеров не зависит от нагрузки. Это означает, что, удвоив нагрузку, мы получаем удвоенную величину деформации. Однако при значительном увеличении нагрузки деформация возрастает больше, чем следует из простой ее пропорциональности нагрузке. Это хорошо подтверждается данными таблицы 8, где последняя графа указывает отношение //3,5, т. е. отношение податливости при данной нагрузке к податливости при нагрузке в 3,5 кг см . Отношение / 3,5 быстро отклоняется от 1, когда нагрузка начинает превышать 7 кг1см . [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология