Коппеля Пальма

Модель Коппеля — Пальма [c.72]

Влияние растворителей на положение Л 1, л -полосы ди аминоантрахинонов может быть количественно описано также с помощью уравнения (3) Коппеля-Пальма , не чаше всего с худшими статистическими характеристиками (табл. [c.25]

Сольватохромные коэффициенты по Коппелю-Пальму [c.33]

Неаддитивное уравнение можно формально вывести из уравнения Коппеля-Пальма добавлением всевозможных перекрестных членов. Так из уравнения (I), опуская член электрофильной [c.83]

Величины рКд различных кислот, как правило, сильно зависят от среды В некоторых случаях эта зависииость хорошо описывается в рамках модели Коппеля-Пальма. Однако попыток совместного описания эффектов среды и строения на равновесные процессы с переносом протона в литературе немного (см., например ). [c.216]

Недавно нами было показано, что калориметрическая шкала основностей Гутмана и спектральная Коппеля-Пальма эквивалентны - между ними наблюдается линейная зависимость с коэффициентом корреляции В =0,857, а мевду О/У и В( дп с 7 =0,959 . [c.103]

При попытке осуществления взаимосвязи мекду величинами "Е-факторов" и соответствующими значениями основностей по Коппелю-Пальму "В" (т.е. =л ( 1с у)) для 27 точек [c.193]

Предполагают, что в системах иод-донорные растворители наряду с "внешним" комплексом 812 с переносом заряда существует и внутренний комплекс [81] . Первому из этих комплексов соответствует коротковолновая полоса, второму - длинноволновая. Соотношение между этими двумя типами комплексов определяет величину сдвига полосы поглощения. Комплексы иода с анилином, его метилзамещенными, а также с трифениларсином, трифенилстибином не могут быть отнесены к а-комплексам. По-видимому, их следует считать соединениями смешанного типа ка. В работе [32] оценено влияние растворителей на сдвиг полос поглощения иода с использованием полипараметрического корреляционного анализа. Применение уравнения Коппеля-Пальма, [c.23]

Возможно, с наибольшим успехом модель Коппеля - Пальма была использована Чепменом и сотр. [22] для описания зависимости от растворителя скорости реакции между бензойной кислотой и диазо-фенилметаном. Были рассчитаны константы скорости реакции в 24 различных растворителях и получена хорошая корреляция. Однако еще лучшая корреляция была получена для тех же данных на основании модели Криговского - Фосетта [41]. Проверка данных показала, что при описании зависимости от растворителя достаточно принять во внимание специфические взаимодействия (например, льюисовские кислотно-основные) между растворителем и растворенным соединением, поскольку они в любом случае отражают также и неспецифические взаимодействия. Данное приближение принято в модели Криговского и Фосетта [41], названной комплементарное льюисовское кислотноосновное описание эффектов растворителя . [c.73]

Криговский и Фосетт описывали изменение физико-химического параметра Q, отражающего эффект растворителя, уравнением, аналогичным в первой своей части уравнению модели Коппеля - Пальма, но считали этот параметр линейной функцией лишь двух независимых комплементарных членов Q = Qo + а т + Здесь Ет — параметр [c.73]

Модель опробовали на ряде систем и при каждом расчете корректно определяли коэффициент корреляции R, относящийся к данной системе. Особенно убедительными получаются данные, которые характеризуют некоторые параметры, успешно используемые в практике для количественной оценки эффектов растворителя ряд их приведен в табл. 4.13. Исследуемые параметры получали при различных типах измерений. В частности, величина Z Косовера получается из спектров электронного возбуждения, параметр В Коппеля — Пальма и величины Avqd Кагайя - из данных И1 пектров, величина log /Сион Смита есть константа скорости реакции, а АЯ - парциальная молярная теплота растворения. Два из этих параметров (Косовера и Смита) характеризуют акцепторную силу, три остальных - донорную силу. Как видно из последнего столбца табл. 4.13, все эти параметры в приближении данной модели обнаруживают хорошую корреляцию. [c.74]

Наиболее полный учет влияния различных свойств растворителей на растворимость газов предпринят в цикле работ Р. Г. Макитры [130, 131, 133, 134, 135, 122, 129]. В основу корреляционных уравнений, позволяющих рассчитьтать растворимость газов, положено пятипара-метровое уравнение типа уравнения Коппеля - Пальма [368,157] [c.153]

С помощью уравнений Каилета-Тафта и Коппеля--Пальма количественно описано влияние растворителей на положение длинноволновой Л" , -полосы поглощения 1,2- , 1,4-, 1,5- и 1,8-диаю1Ноантрахино-нов. Оценен вклад различных видов взаимодействия этих веществ с растворителями, рассмотрено влияние положения аминогрупп в антрахиноновом ядре. [c.20]

Нами установлено , что влияние растворителей на положение длинноволновой Я" 1, Г -полосы некоторых монозамещенных антрахинона, определяющей цвет этих соединений, может быть количественно охарактеризовано с помощью многопараметровых корреляционных уравнений Камлета-Тафта и Коппеля-Пальма, ос- [c.20]

В рамках метода Коппеля-Пальма вклад стд-эльных видев [c.25]

Изменения коэффициента корреляции при исключении отдельных членоы из уравнений (3) по Коппелю-Пальму [c.26]

Методы Камлета-Твфта и Коппеля-Пальма широко используются для количественной характеристики влияния растворителей на величины физико-химических параметров и регисционной способности различных соединений. Однако имеется очень мало работ, в кото яи эти методы были бы прш1<енены к какой-либо представительной серии соединений, что дало бы возможность выявить закономерности изменения величин сольватохромных коэффициентов. [c.30]

Заметно хуже проявляется связь между коэффициентами з и величинами р по Коппелю-Пальму, описыващими чувствительность соединений к влиянию поляризуемости растворителей [c.32]

Известно большое количество попыток выразить влияние растворителя на скорость реакции или физические свойства органических соединений при помощи различных кортляционных уравнений (обзор в ). Недавно Коппель и Палыг предложили общее уравнение, основанное на представлении о взаимодействии между растворителем и растворенным веществом посредством неспешфгаеской сольватации (влияния полярности и поляризуемости растворателя) и специфической (электрофильной или нуклеофильной) сольватации. Б некото Я1х случаях мохет проявляться также стерический эффект растворителя. Предполагается, что все перечисленные механизмы взаимодействия аддитивны, поэтому вклад каждого из них количественно учитывается отдельно соответствующим членом в уравнении. В общем случае уравнение Коппеля-Пальма имеет следующий вид [c.81]

Ддя вывода менее формального неадкитивного уравнения исходим нз тех же физических моделей взаимодействий между растворителем и растворенным веществом на которых основано уравнение Коппеля-Пальма и из предположения об отсутствии взаимодействия между сольватврухщими молекулами растворителя. [c.84]

Следует отметить, что влияние растворителя на процесс ацилирования ароматических аминов бензоилхлоридом, т.е. брут-то-параметр среды, удовлетворительно описывается (корр.II табл.9) уравнением Коппеля - Пальма как [c.487]

Отсутствующие значения параметров электроотрицательноети Е были определены по соответствующим значениям параметров Райхардта Э. - 25,10 - 14,84 У - 9,59 Р. Данные по некоторым растворителям ве вклочены в расчет вследствие отсутствия для них в литературе характеристик В или Е /Еу /. Все три серии данных удовлетворительно описываются четнрех-параметровым уравнением Коппеля-Пальма . [c.358]

Авторы работы не располагали всеми необходимыми значенийки В и, поэтому не смогли успешно применить для описания влияния растворителей четырехпараметровое уравнение Коппеля-Пальма. [c.361]

Очевидно, что сольватохромный параметр диполярности-поляризуемости аналогичен сумме факторов полярности и поляризуемости по Коппелю-Пальму. Как недостаток шкалы 52 отмечено , что этот единый параметр неспецифической сольватаций ке дйфферекздврует раздельного и в большинстве случаев различного влияния на физико-химические свойства полярности и поляризуемости средк. [c.462]

В таблице I экспериментально найденные величины макс. длинноволновой полосы поглощения 1-метоксиантрахинона сопоставлены с вычисленными по уравнениям Да/, /2а/ и /За/, Уравнения /1а/ и /2а/ приводят к качественно одянако-вым выводам о соотношении вкладов специфического и не-специфического взаимодействия исследуемого вещества с растворителями, количественная оценка этого соотношения более наглядно выражена уравнением /2а/. Однако существенно больший вклад поляризуемости растворителей по сравнению с полярностью выявляется исключительно в рамках метода Коппеля--Пальма, [c.466]

Таким образом, методы Коппеля-Пальма я Камлета-Тафта пригодны для количественной характеристики влияния растворителей аа положение 12,9 -полос поглощения замещенных антрахинона. [c.472]

Авторы уравнения (2) не исключают необходимость добавлять в уравнение (2) еще членов кислотности и основности, если на описываемый процесс влияет образование водородной связи между растворенным веществом и растворителем. Как было отмечено выше, мы не можем использовать параметры сс к р Камлета-Тафта цри построении такого уравнения,вследствие этого мы провели обработку данных с применением параметров общей кислотности (электрофильности) и основности (нуклео-фильности) Коппеля-Пальма (Ей Б соответственно). В ходе [c.577]

Вшшние растворителей- на положение Я19Г-полосы изученных соединений может быть количественно описано также с помощью уравнения (3) Коппеля-Пальма , но чаще всего с худшими статистическими характеристиками /габл. 3/ [c.324]

В рамках метода Коппеля-Пальма вклад отдельных видов взаимодействий с растворителями определяется уменьшением величшш Е при поочередном исрлючении отдельных членов из уравнения(3]. Данные, приведеаные в табл. 4, свидетельствую.т [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология