Полиметилен реакция образования

Благодаря высокой энергии связи углерод—фтор предотвращается возможность возникновения реакций, связанных с отщеплением атома фтора в процессе полимеризации. Маловероятным является и прекращение роста макрорадикалов в результате передачи цепи через макромолекулу. Поэтому макромолекулы политетрафторэтилена имеют преимущественно линейное строение. Отсутствие разнотипных заместителей в звеньях полимера исключает и образование стереоизомеров. Такое строение полимерной цепи политетрафторэтилена определяет возможность образования кристаллитов. По степени кристалличности политетрафторэтилен можно сравнить с полиметиленом, несмотря на то, что образование его происходит по механизму радикальной полимеризации. Степень кристалличности различных образцов политетрафторэтилена (как и полиэтилена) можно характеризовать величиной плотности. Его плотность в аморфном состоянии со- [c.256]

Рутениевые катализаторы обладают свойствами, которые не удалось улучшить ни промоторами, ни носителями, и отличаются высокой стабильностью так, например, при испытании при 195° С и 100 атм в течение 6 месяцев не было обнаружено изменений в выходах и в распределении продуктов реакции [4]. Для образования твердых парафинов при температурах ниже 220° С необходимы высокие давления при температуре 180° С с повышением давления от 50 до 1000 атм степень превращения СО в твердые парафины возрастает от 46 до 50%, а превращение ее в жидкие и газообразные продукты уменьшается [4]. При температурах ниже 150° С и давлениях 1000—2000 атм на рутениевом катализаторе получают высокомолекулярный парафин — полиметилен, у которого имеется большое сходство с полиэтиленом низкого давления [5, 126, 127]. Распределение полиметилена по молекулярным весам зависит от давления и температуры. При одном и том же давлении снижение температуры способствует увеличению молекулярного веса. При 100—120° С и 1000—2000 атм полученный парафин имеет молекулярный вес 15000— 20000 и содержит в небольшом количестве парафины с мол. весом 1000000 и более. [c.140]

К другим реакциям присоединения, которые могут быть использованы для получения линейных полимеров, относятся полимеризация формальдегида с образованием полиоксиметиленов (ср. с реакцией полимеризации окиси этилена, приводящей к образованию полиоксиэтиленов) и полимеризация диазометана или диазоалканов с образованием полиметиленов или их алкил-замещенных. [c.96]

Благодаря высокой энергии связи углерод— фтор предотвращается возможность протекания реакций, связанных с отщеплением атома фтора в процессе полимеризации. Маловероятным является и прекращение роста макрорадикалов в результате передачи цепи через макромолекулу. Поэтому макромолекулы политетрафторэтилена должны иметь преимущественно линейное строение. Отсутствие разнотипных заместителей в звеньях полимера исключает и образование стереоизомеров. Такое строение полимерной цепи политетрафторэтилена определяет возможность образования кристаллитов. По степени кристалличности политетрафторэтилен можно сравнить с полиметиленом, несмотря на то, что образование его происходит по механизму радикальной полимеризации. Степень кристалличности различных образцов политетрафторэтилена (как и полиэтилена) можно характеризовать величиной плотности. Его плотность в аморфном состоянии составляет 2,05 см , что значительно выше плотности большинства органических полимеров. Полимер тетрафторэтилена, состоящий только из кристаллической фазы, должен иметь еще более высокую плотность. Плотность образцов технического политетрафторэтилена колеблется от 2,1 до 2,3 г см (рис. 74). [c.297]

Если бы метановые углеводороды нефти возникали только лишь путем разрушения полиметиленовых циклов, следовало бы ожидать, что сильно превращенные метановые нефти должны содержать- мало полиметиленовых углеводородов. Менеду тем во всех метановых нефтях содержание полиметиленов достаточно высоко. Можно даже рассчитать, что количество простейших полиметиленов в бензиновых фракциях нафтеновых и метановых нефтей, в расчете на нефть, примерно одинаковое, несмотря на то, что метановые нефти содержат гораздо больше бензиновых фракций. Метанизация нефти не является, следовательно, результатом одного только исчезновения полиметиленовых углеводородов. Без сомнения, часть полиметиленов превращается в метановые углеводороды, но при этом протекают реакции, компенсирующие эту убыль. В то Яie время метановые углеводороды могут возникать и другими путями. Лабораторные исследования и термодинамические расчеты показывают, что при термокатализе полиметилены не могут возникать например из парафина, зато очень много простейших полиметиленов ряда СпН2 образуются при термокатализе самых высоких фракций нефти, предварительно освобожденных от ароматических углеводородов. В последнем случае очевиден процесс образования полиметиленов из гибридных углеводородов. [c.98]

К числу соединений, оказывающих каталитическое действие на реакцию, относятся вода, спирты, формамид и некоторые соли металлов, например хлористый литий. Протоновые кислоты и кислоты Льюиса обычно разлагают диазометан. Хлористый цинк, например, действует на эфирный раствор диазометана с образованием окиси цинка, бутана, дихлорэтана и азота [145] алкоголяты алюминия и ортоэфиры борной, а также сурьмянистой кислот разлагают диазометан почти со скоростью взрыва, образуя полиметилен и азот [146, 147]. Наиболее пригодными катализаторами являются вода и спирты, среди которых предпочтение следует отдать метиловому спирту он обладает высокой каталитической активностью , является хорошим растворителем для большинства карбонильных соединений и во время реакции не пр рпевает заметных изменений. Целесообразно применять также смесь метилового спирта с другими растворителями, например с эфиром, водой, бензолом и хлороформом, однако, поскольку [c.497]

Как видно из изложенного, 2,3-полиметилен-3,4-дигидрохиназо-лоны-4 реагируют с электрофильными реагентами в зависимости от характера последних. Сильные злектрофилы — NO2+, SO3+ — вступают в ароматическое кольцо, а менее слабые — +Вг, + H2N( Hs)2 — в боковую цепь. Реакции с Вг2, SO3 приводят к образованию комплексов у пиридинового атома азота. Таким образом, 2,3-полиметилен-3,4-дигидрохиназолоны-4 имеют три реакционных центра. Направление реакции зависит как от характера замещающей группы, так и от наличия заместителей в ароматическом ядре и количества метиленовых групп в третьем кольце. [c.78]

Вторая группа фактических данных относится к изменениям в инфракрасных спектрах полиэтилена и других углеводородов, подвергнутых действию ионизирующего излучения. Известно, как было указано выше (стр. 110), что в полиэтилене содержится небольшое количество двойных связей. Оказалось, что по мере-облучения [26, 27, 31] ненасыщенность винилиденового и виниль-ного типа уменьшается и исчезает при дозах от 15 до 50 Найденная скорость реакции гораздо выше, чем следовало бы ожидать на основании случайного распределения мест возникновения реакции в макромолекуле. Это показывает, что реакция-протекает преимущественно по двойным связям. В то же время число двойных связей гранс-виниленового типа непрерывно увеличивается с возрастанием дозы, и этот процесс может значительно преобладать над уменьшением начальной ненасыщенно-сти. Такое увеличение числа двойных связей качественно подтверждено результатами опытов по бронированию [26, 27]. По этому методу получаются завышенные результаты отчасти за счет протекания реакции замещения, а частично возможно также вследствие образования ч иниленовых групп, трудно обнаруживаемых по поглощению в инфракрасной области. Доза-50 мегафэр дает поглощение, соответствующее приблизительно-0,0001 моля гранс-виниленовых групп на 1 г полиэтилена, или примерно 1 двойную связь на 360 мономерных единиц. Образование траис-виниленовых двойных связей происходит с одинаковой скоростью как в полиметилене, так и в полиэтилене [26 это указывает, что наличие точек разветвлений несущественно при протекании данной реакции. Аналогичным образом эта-реакция осуществляется в октакозане [26]. Ни в одном случае не наблюдалось образования других видов двойных связей. Из общего количества выделяющегося водорода около 40% образуется за счет возникновения гранс-виниленовых групп, остающаяся часть выделяется за счет процесса сшивания. [c.121]

Вторая группа катализаторов — металлы, такие, как медь [58, 59], иридий [60] и ванадий [60] (к их числу не относятся серебро, железо, цинк и никель). Кроме того, эта группа включает соли металлов сульфат [59] и стеарат [53, 54] меди (II), цианид меди (I) [59], смесь иодида меди (I) с аминами [60], хлорид и бромид меди (I) [61, 62], хлорид золота (III) [63], трихло-рид иридия и ванадия, тетрахлорид платины [60], иодид [64] и хлорид [65] цинка. В результате взаимодействия диазометана с этими неорганическими соединениями образуются либо полиметилен, либо этилен, либо металлоорганические соединения типа М(СН ,Х) . Образование этих соединений Виттиг и Шварценбах [66] связывают с отличиями в восстановительных потенциалах соответствующих металл-катионов, которые введены в реакцию [c.22]

Подробно исследованы полиамиды, полученные при взаимодействии с гидразином—простейшим представителем диаминов. Уже при простой конденсации с высшими дикарбоновыми кислотами, динитрилами и дигидразидами гидразин дает высокомолекулярные продукты, которые можно вытянуть в нить . Согласно схеме реакции, установленной Пиннером для монофункциональных соединений, следует ожидать образования полиметилен- 1,2-дигидротетразинов [c.66]

Циглера является маловероятным. Неницеску подверг сомнению механизм полимеризации, предложенный Циглером -по которому образование линейного полиэтилена, являющегося по существу хорошо полимеризующимся полиметиленом, объясняется ступенчатым механизмом реакции. В основе этого механизма лежат две реакции [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология