Виниловые методы эксперимента

Одним из возможных способов установить, является ли ширина линии только мерой Гг или другие факторы также дают заметные вклады в уширение, может служить измерение Гь Если первое предположение верно, то Ti и Гг должны быть равны. Такие измерения можно, в принципе, осуществить с помощью подходящих методов, таких, как прогрессивное насыщение (см. разд. 1.9). Но это весьма трудно, если спектр сложен. Более того, эти методы не всегда подтверждают такую точку зрения. Для протонов виниловых полимеров Г1 и Гг заметно различаются даже в растворах [93] (как хорошо известно, для твердых полимеров это различие может быть большим). Чем выше частота наблюдения, тем больще может быть различие между Г1 и Гг. Таким образом, как эксперименты, так и их интерпретация в этой области весьма неоднозначны. Этому вопросу Посвящен ряд обзоров [94—96]. [c.388]

Количественная характеристика радикальной реакционности виниловых эфиров, в частности в реакциях роста, была получена из данных сополимеризации с такими хорошо изученными мономерами, как винилхлорид (ВХ), винилиденхлорид (ВДХ) и акрилонитрил (АКН). Для расчета констант сополимеризации использовали данные оптимального эксперимента, планируемые по приближенным- значениям г , и Гз- Опыты проводили до малой конверсии в присутствии 0,2 вес.% динитрила азоизомасляной кислоты при 60° С. Константы и рассчитывали на ЭВМ по дифференциальному уравнению методом оврагов и случайных направлений, позволяющим получить единственную пару значений ж ж количественно оценить величину погрешности [6]. [c.332]

Недавно опубликован американский патент (без описания эксперимента) о методе получения виниловых и замещенных виниловых эфиров фосфорных кислот при обработке последних ацетиленом или его производными в присутствии солей ртути [177]. [c.35]

Гоу с соавт. [269, 270, 421, 528, 848—854, 856] проводили эксперименты по механическому денатурированию полимеров в растворе, используя метод встряхивания, а также высокоскоростной вискозиметр Геркулес (рабочий узел цилиндр — цилиндр). Исследовали ПВС, полученный из трех различных виниловых полиэфиров, с целью установления влияния на процессы деструкции молекулярной структуры полимера. Обнаружено, что коагуляция в растворе снижается либо при увеличении концентрации или степени полимеризации, либо при снижении температуры и повышении скорости сдвига [269, № 269, 270]. Длина и последовательность синдиотактических отрезков цепи играет важную роль в механохимическом процессе [269, с. 711 270, № 273, с. 51, 62]. На основании этих результатов была 364 [c.364]

Джонсон, Фолкнер и сотр. [6] разработали другой метод синтеза полиизопреноидов, в котором для построения транс-тртгшихея-ной двойной связи также используется перегруппировка Клайзена. В модельном эксперименте смесь аллилового спирта (5) с 7 экв О. к. т. э. и 0,06 экв пропионовой кислоты нагревали в течение 1 час при I38 одновременно отгоняя выделяющийся этанол. Диеновый эфир (6) получается с выходом 92%. По данным ГХ, продукт (6) состоит более чем на 98% из /ярояс-изомера и содержит менее 2% г г с-изомера. При синтезе винилового эфира классическим методом [c.203]

Влияние способа инициирования и типа инициатора свободнорадикальной сополимеризации акрилонитрила с фибриллярной целлюлозой на свойства ткани, полученной из этого сополимера, про-иллюстрируется данными табл. 4 [31]. Молекулярный вес привитого сополимера изменяется от 3,3 10 до 5,9-10 и зависит от способа инициирования и условий эксперимента. Между молекулярным весом привитого сополимера и свойствами ткани на его основе нет определенной зависимости. При условиях реакции сополимеризации Б получаются модифицированные ткани с более высокими значениями разрывной прочности, сопротивления раздиру и истиранию при изгибах и в плоскости. Улучшение свойств обусловлено отчасти влиянием условий эксперимента на морфологию волокон, а также тем, что поперечное сечение волокон круглое и привитой полимер распределен однородно по поперечному сечению. При условиях реакции А начальная форма поперечного сечения целлюлозных волокон пе изменяется, а привитой полимер концентрируется в наружных слоях волокна. Ткань, полученная этим методом, характеризуется повышенным сопротивлением истиранию при изгибах и в плоскости и более высокой разрывной прочностью по сравнению с контрольной тканью (из немодифицированной хлопковой целлюлозы). Однако ее сопротивление раздиру меньше, чем у контрольного образца, а сопротивление истиранию при изгибах ниже, чем у образца, полученного в условиях Б. Метод Б может быть развит в непрерывный процесс, при котором ткань вначале погружают в раствор винилового мономера и затем облучают. При всех указанных способах получения сополимеров происходит уменьшение молекулярного веса целлюлозы вследствие окислительной деструкции. [c.229]

Исследования полиизопренов методом ПГХ позволили сделать вывод, что дипентен образуется в случае цис- или тронс-1,4-звеньев, соединенных в макромолекуле по типу голова к хвосту , что дает основание использовать дипентен для оценки характера присоединения мономерных звеньев в макромолекуле полиизопрена. Диметилвинилциклогексены образуются в случае присоединения цис- или шранс-1,4-звеньев к виниловым (1,2- и 3,4-звенья), а дипрен образуется при наличии виниловых звеньев. Рассмотренный механизм образования изомеров димера изопрена позволил рассчитать содержание отдельных изомеров в продуктах пиролиза в зависимости от содержания структурных единиц в полиизопрене. Расчетные данные сопоставлены с результатами эксперимента и в большинстве случаев получено хорошее совпадение. [c.187]