Мицеллы мыла

Рис. 59. Схема коллоидной растворимости (солюбилизации) углеводорода в мицелле мыла

Рис. 33. Схема строения мицеллы мыла

Вычислить средний радиус мицелл мыла сферической формы, если величина их коэффициента диффузии D в воде при температуре 313° равнялась 0,69-Ю м 1сек. Вязкость среды г] =8-10 н-сек/м . [c.85]

В общих чертах эмульсионная полимеризация, вероятно, протекает так, как это впервые представил Гаркинс [66] и как показано па рис. 4. Вначале эмульсионной полимеризации, когда система обычно состоит из мономера, воды, мыла (или другого поверхностно-активного вещества) и водорастворимого инициатора реакции (нанример, персульфата калия), мыло существует главным образом в виде мицеллярного раствора (т. е. небольших грунн анионов жирных кислот, окруженных облаком нейтрализующих катионов), а мономер находится преимущественно в виде мелких капелек, но частично также растворенных в мицеллах мыла. Короче говоря, надо предполагать, что это такая же система, какая обычно получается, когда любая не растворимая в воде органическая жидкость, уравновешивается раствором поверхностно-активного вещества выше критической концентрации образования мицелл [78]. [c.131]

Найти величину коэффициента диффузии мицелл мыла в воде при 313° и среднем радиусе мицелл г— 125х ХЮ- м. Вязкость воды т)=6,5-10- н-сек/л4, постоянная Больцмана к = 1,33-10- 3 дж/град. [c.64]

Солюбилизация характерна не только для мицеллярно-коллоид-ных растворов ионообразных веществ, но и для истинных растворов поверхностно-активных полимеров. Это явление подробно изучили П. И. Зубов и В. А. Пчелин. Солюбилизация весьма характерна для действия поверхностно-активных веществ в качестве моющих средств, и устойчивое отмывание жидких масляных загрязнений в значительной мере связано с их солюбилизацией в мицеллах мыл. Это соответствует также тому, что моющее действие обнаруживается лишь при концентрациях более высоких, чем критическая концентрация мицеллообразования. [c.58]

Солюбилизация нерастворимых или малорастворимых в воде веществ, например углеводородов, спиртов, фенолов, красителей, заключается в ])астворении их во внутренней части (углеводородных ядрах) мицелл мыла. В результате солюбилизации вещество равновесно распределяется между мицеллами и водной фазой. Процесс солюбилизации в растворах ПАВ включает стадии растворения солюбилизата в воде, диффузии его молекул к поверхности мнцелл и проникновения внутрь мицелл. [c.135]

Скорость исчезновения мицелл мыла складывается из скорости превращения мицелл в растущие полимер-мономерные частицы и скорости расходования эмульгатора на покрытие адсорбционных слоев латексных частиц [c.155]

Существование пластинчатых мицелл в достаточно концентрированных растворах мыла впервые предположил Мак-Вен, поэтому их часто называют мицеллами Мак-Бена. Впоследствии существование пластинчатых мицелл мыла было доказано рентгенографически. [c.408]

Поверхность соприкосновения жиров, солюбилизированных в мицеллах мыла, получается значительно большей, чем в эмульсии, что соответственно приводит и к большей скорости реакции омыления. [c.131]

Явление солюбилизации чрезвычайно важно для проведения полимеризации непредельных углеводородов в эмульсиях при синтезе латексов. Как показали многочисленные исследования, процесс полимеризации идет в основном не в капельках непредельного углеводорода, а внутри или на поверхности мицелл мыла, Б которых солюбилизован этот углеводород. [c.414]

Для интенсификации процесса выделения сульфатного мыла из черных щелоков предложено использовать добавки, состоящие из смеси различных органических веществ. Характерной особенностью многих из них является наличие в составе смеси спиртов. Механизм действия спиртов на коллоидную систему отличен от рассмотренного для углеводородов. Такие полярные вещества, как спирты, локализуются на поверхности мицелл и частично гидрофобизируют их. Причем полярные группы молекул спиртов входят в гидрофильную оболочку мицелл мыла углеводородные цепи молекул при этом направлены наружу. Гидрофобизированные мицеллы объединяются силами ван-дер-ваальсового взаимодействия, возникающими между углеводородными цепями молекул спирта. [c.73]

По современным представлениям эмульсионная или латексная полимеризация нерастворимых в воде мономеров (стирол, винилацетат, винилхлорид, бутадиен, изопрен и др.) под действием персульфатов, перекиси водорода и аналогичных им водорастворимых соединений начинается в мицеллах мыла), содержащих растворенный мономер. Это подтверждается практически полным отсутствием полимера в капельках мономера (по результатам анализа в них находится меньше 0,1 7о полимера), выделенных на промежуточных этапах реакции. Хотя не исключена возможность полимеризации в водном растворе, вклад ее должен быть очень небольшим вследствие незначительной концентрации мономера кроме того, при этом можно было бы ожидать образования сравнительно низкомолекулярных полимеров, что противоречит экспериментальным данным. [c.252]

Влияние добавки щелочи особенно интересно в том смысле, что система литиевое мыло — масло является неводной, в которой щелочь непосредственно не растворяется. Ее влияние на кристаллизацию является, вероятно, следствием сорбции щелочи в мицеллах мыла и изменения энергии ионного взаимодействия в области расположения полярных групп мыла, определяющих легкость построения кристаллической решетки мыла в углеводородной среде. [c.588]

При применении мономеров, обладающих сравнительно хорошей растворимостью в воде (например, акрилонитрил), и водорастворимых инициаторов полимеризация протекает сначала в молекулярном (истинном) растворе, а затем в выпадающих из раствора агрегатах макромолекул. Если растворимость мономера в воде составляет 1—3% (виниловые эфиры, метилметакрилат и др.) и инициатор водорастворим, происходят, по-видимому, одновременно процессы, характерные для мономеров как с хорошей, так и с плохой растворимостью. Когда применяются нерастворимые в воде инициаторы, инициирование и полимеризация, независимо от растворимости мономера, протекают в мицеллах мыла, содержащих растворенные мономер и инициатор (а также в каплях эмульсии). [c.254]

Недостатки обеих схем преодолеваются без труда, если допустить, что в присутствии активаторов взаимодействие иизкомолекулярных компонентов происходит как гетерогенная (топохимическая) реакция [43 44]. Действительно, 2пО не растворяется в малополярных каучуках, а цинковые мыла в среде каучука скорее всего агрегируют с образованием мицелл. Большинство применяемых ускорителей вследствие полярного характера плохо растворяется в каучуках и, по-видимому, уже при смешении взаимодействуют с активатором. Это взаимодействие может иметь только сорбционный характер или приводить к образованию химических (чаще всего комплексных) соединений [3 66 71 73, 74]. Сорбция низкомолекулярных веществ на поверхности активатора или их агрегирование в мицеллах мыл способствует увеличению скорости реакции между ними [c.225]

Авторы работы [59] измеряли радиусы мицелл мыл в неполярных жидкостях методом мугности, основанным на теоретических и практических результатах работ [60, 61]. Показано, что применение оптических методов возможно для измерения размеров частиц в диапазоне 100-200 A. Измерение более мелких частиц затруднено вследствие низких значений мутности и большой ошибки ее определения. Для исследования более мелких частиц привлечен метод диффузии. [c.84]

Рис. 2. Разбухание мицелл мыла и превращение их в полимерно-мономерные частицы

Согласно современной теории (Мак-Бэн, П. А. Ребиндер) солюбилизация масел заключается в растворении их во внутренней части (углеводородных ядрах) мицелл мыла. Устанавливается равновесное распределение [c.120]

Развитие представлений о мицеллярной структуре и солюбилизации в водных растворах поверхностно-активных веществ привело к выводу, что полимеризация коллоидно-растворенного мономера начинается в мицеллах мыл и затем протекает в полимер-мономерных частицах [28—31]. Эти представления легли в основу математической модели и теории эмульсионной полимеризации, развитой Смитом и Эвартом [32, 33]. [c.147]

Влияние температуры на мицеллы мыл в изученных растворах проявилось по-разному [81. Так, полученные незначительные температурные коэффициенты относительной вязкости растворов мыл предельных кислот в соответствии с изменением ККМ при увеличении температуры от 20 до 60 °С позволили сделать выводы об устойчивости сферических мицелл в растворах лаурата и миристата натрия в исследованном температурном интервале, несколько снижающейся у капроната и каприлата натрия вследствие их большей гидрофильности. [c.241]

На рисунке 1 в качестве примера представлена зависимость изменения стандартной свободной энергии мицеллообразования для олеата, лаурата и капроната натрия при 40° С от концентрации диоксана, метилового спирта и этиленгликоля. Из этого рисунка видно, что устойчивость мицелл мыл (величина АФ ) уменьшается с введением добавки, причем наиболее резкое падение АФ° наблюдается в ра- [c.249]

Рчс. 17.2. Мицеллы мыла и мыло—жир. Объяснение в тексте. [c.431]

Синтетические моющие средства, особенно соли сульфокислот и алкилсульфлты, пе обладают способностью удерживать смытую грязь в растворе, т. е. способностью предотвращать товторное поглощение волокном окрашенной грязи — свойством, которым мыло обладает в очень высокой мере. Окрашенные загрязнения, состоящие из пыли и прочих неорганических составных частей, частично удерживаются на ткани органическими веществами, именно как жиры, масла и пот. Если эти вещества моющим средством извлекаются из ткани, переходя в эмульгированное состояние, то загрязнения в значительной мере теряют свою связь и также отделяются от волокна и связываются с мицеллами натурального мыла, что препятствует их обратному поглощению волокном. В случае синтетических средств типа солей сульфокислот, у которых вследствие слабовыраженного коллоидного характера мицеллы образуются лишь в меньшей мере, способность удержания смытой грязи в растворе выражена значительно слабее. Синтетические моющие средства обладают большой диспергирующей способностью, в результате чего грязь, переходя в раствор, оказывается сильно диспергированной и в таком виде вновь частично поглощается хлопчатобумажным волокном. Это приводит к тому, что со временем наблюдается посерение белья, которое, правда, становится заметным лишь после повторных стирок. Чтобы предупредить такое посерение белья, необходимо к синтетическим моющим веществам, не обладающим способностью удержания смытой грязи в растворе, прибавлять вещества, способные выполнить роль мицелл мыла. Такие вещества были найдены, -например, в виде тилозы НВК (эфира целлюлозы и гликолевой кислоты, являющегося продуктом реакции алкилцеллюлозы с моно-хлоруксуснокислым натрием — карбоксиметилцеллюлозы), применяемой либо самостоятельно, либо в смеси с силикатом натрия. В настоящее время их прибавляют в определенном количестве к каждому синтетическому моющему средству, особенно к мыльным порошкам. [c.409]

Аналогичное наблюдается, если в коллоидный раствор мыла в какой-нибудь неполярной жидкости добавить воду. Произойдет солюбилизация полярные молекулы воды проникнут в ядро мицеллы мыла, которое в данном случее также является полярным. [c.275]

Мицеллы асфальтенов и нефтяных смол имеют структуру, точно противоположную структуре сферических мицелл мыла по Гартлею [81].В мицеллах мыла неполярные углеводородные группы молекул мыла направлены внутрь, а поляргтые руппы наружу. Мицеллы мыла сольватируются в полярной воде, коллоидные мицеллы битумов в неполярных маслах. В мицеллах асфальтенов и нефтяных смол полярные группы направлены внутрь мицелл, неполярные углеводородные остатки, напротив, наружу. Схема такой мицеллы представлена на рис.8. В мицеллах асфальтенов содержатся более полярные вещества, вплоть до неорганических солей, например, ЫаС1. К важр ым компонентам относятся соли металлов. Следует отметить, что среди веществ, находящихся внутри мицелл, можно обнаружить вещества, легко растворимые в воде. Это особенно удивительно потому, что нефти, из которых получен битум, целые геологические периоды контактируют с водой. Несмотря на это, вещества, легко растворимые в воде, не экстрагируются из мицелл, Они хорошо защищены в ми- [c.28]

Теоретическое пояснение. В концентрированных растворах мыл и других коллоидных ПАВ (концентрация выше ККМ) могут растворяться многие углеводороды, нерастворимые в воде. Растворение углево,цородов происходит в результате проникновения их молекул внутрь мицелл мыла и взаимодействия с углеводородными цепями ПАВ. Такой процесс называют коллоидным растворением или солюбилизацией. Процесс протекает самопроизвольно и при этом образуются прозрачные, нерасслаивающиеся со временем равновесные растворы. [c.185]

В качестве дисиерсионной среды при полимеризации в эмульсии обычно используют воду, в качестве эмульгаторов — различные мыла. Реакция полимеризации может протекать в молекулярном растворе мономера в воде, на поверхности раздела капля мономера—вода, на поверхности или внутри мицелл мыла, на поверхности или внутри образующихся полимерных частиц, набухших в мономере. [c.14]

Суть этого явления заключается в схватывании ядрами мицелл мыла жидкости иной природы (в смысле полярности), чем дисперсионная среда. Например, такие углеводороды, как октан (неполярная жидкость), практически нерастворимы в воде, как полярном растворителе. Однако в мицеллярных (т. е. двух фазных) растворах мыл наблюдается повышение растворимости октана, причем оно идет пропорционально концентрации именно мицеллярного мыла.Солюби-лизация объясняется равновесным распределением углеводорода между водной фазой (дисперсионной средой), в которой концентрация октана ничтожно мала, и коллоидной фазой — углеводородными (неполярными) ядрами мицелл мыла При этом происходит перестройка мицеллы она увеличивается в объеме (как бы набухает) и может приобрести слоистое строение. [c.275]

Изучение влияния добавок сульфатного скипидара и нейтральных веществ таллового масла на полноту выделения сульфатного мыла показало, что наименьшая остаточная смолистость для щелоков плотностью 1166 кг/м достигается при введении 4—5 % указанных веществ. Увеличение добавки не только не снижает, но даже повышает остаточное содержание смолистых веществ в черном щелоке. Углеводороды с меньшей молекулярной массо11 лучше извлекают смолистые вещества из черного щелока, чем с более высокой молекулярной массой. Для рассматриваемых веществ введение скипидара дает большой эффект по сравнению с не11тральными веществами. Это объясняется низкой способностью больших молекул углеводородов проникать в мицеллы мыла. [c.72]

Влияние мыла на диэлектрические потери в трансформаторном масле широко изучались Липштейном и Штерн [9]. Показано, что присутствие в масле мыл нафтеновых кислот резко повышает диэлектрические потери. По способности увеличивать tgб они располагаются в следующий нисходящий ряд Со, Ре, Na, РЬ, Ва, Мп. Основной причиной диэлектрических потерь, как отмечают авторы [9], является катофо-ретическая электропроводность коллоидных растворов мыл в маслах. Повышение tgб с ростом температуры объясняется увеличением проводимости масел вследствие уменьшения сольватации мицелл мыла и увеличения плотности заряда. Для нафтената Ва и пальмитата Мп отмечается максимум tgS на кривой температурной зависимости. Уменьшение после прохождения через максимум связывается с исчезновением катофоретической электропроводности в результате образования истинного раствора. [c.301]

Таким образом, блок-сополимеры (и привитые сополимеры), особенно те, которые содержат длинные последовательности идентичных звеньев, напоминают месь гомополимеров с тем, однако, от-личием7 Тто "блсз ки, будучи соединены между собой прочной химической связью, не могут быть разделены в отличие от гомополимеров, которые обычно термодинамически несовместимы (см. с. 516). Все же блоки достаточной длины ведут себя в известной степени независимо, и при действии на блок- и привитые сополимеры селективных растворителей, растворяющих только блоки одного типа, происходит своего рода внутримолекулярное осаждение нерастворимых блоков. В результате дальнейшей агрегации макромолекул наступает микрорасслоение (в отличие от макрорасслоения, характерного для смеси гомополимеров) с возникновением микрофаз, образуется система, в которой свернутый нерастворимый блок полностью окружен оболочкой из развернутого сольватированного блока — молекулярная мицелла (см. рис. 158, д), и получается мицеллярный раствор. С возрастанием концентрации полимера все больше появляется межмолекулярных контактов между нерастворимыми блоками, которые в совокупности дают лиофобное ядро, окруженное лиофильными блоками, т. е. возникают мицеллы, напоминающие мицеллы мыла в водной среде. Эти представления согласуются с результатами, полученными методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами (см. 430) и рядом других методов. [c.266]

Солюбилизация в белках и мицеллах мыл всегда обратима и характеризуется установлением термодинамического равновесия. В этом смысле можно считать образующиеся при солюбилизации системы самопроизвольными, т. е. термодинал1ически равновесными. Взаимодействия углеводородов с белками и мицел-лярно ассоциированными ПАВ сопровождаются одинаковыми изменениями термодинамических параметров — малыми положительными изменениями энтальпии и увеличением энтропии. Перенос углеводорода в неполярные области мицелл ПАВ и глобулярных белков обусловлен положительными изменениями энтропии [201], равными нескольким десяткам энтропийных единиц. [c.45]

Согласно распространенным представлениям эмульсионная полимеризация не растворимого в воде мономера, возникающая при введеняи в систему инициатора, протекает внутри мицелл мыла. По мере развития полимериза-ционного процесса новые порции мономера поступают в растущие полимерно-мономерные частицы из капель эмульсии. На рис. 2 представлена схема разбухания мицелл эмульгатора, солюбилизировавших мономер, и превращен ния их в процессе полимеризации в полимерно-мономерные чгстицы . [c.7]

В гомологических рядах ПАВ солюбилизирующая способность возрастает с увеличением длины гидрофобного радикала ПАВ, содержащие 7—8 и менее атомов углерода в цепи, неэффективны как солюбилизаторы. Для высокомолекулярных мыл жирных кислот наблюдается почти линейное возрастание солюбилизации углеводородов с увеличением длины молекулярной цепи. В этом ряду линейно увеличивается также теплота смачивания твердых мыл углеводородами. Это позволяет заключить, что с ростом длины цепи нормального углеводородного радикала возрастает олеофильность мицелл мыла. [c.123]

Более простой моделью мицеллы мыла в водном растворе, несомненно, является модель Гартлея [2, 151], предложенная им в 1939 г. при истолковании общей картины состояния коллоидных электролитов в водных растворах. В соответствии с этой картиной коллоидные электролиты вплоть до ККМ являются сильными электролитами, полностью диссоциированными и пеагре-гированными. При ККМ начинается агрегирование дифильных ионов и образуются относительно малые мицеллы, которые быстро растут в пределах узкого интервала концентраций до [c.26]

Исследование скоростей полимеризации указанных мономеров в растворах мыл, насыщенных перекисью бензоила, показало, что зависимость скорости полимеризации от концентрации эмульгатора определяется условиями распределения мономера между мицеллами мыла и молекулярным водным раствором. Полученные результаты позволяют заключить, что различное влияние концентрации мыла на скорость полимеризации в растворах под влиянием водорастворимых и маслорастворимых перекисей обусловлено топохимическими особенностями реакции инициирования. В случае полимеризации в эмульсиях под влиянием маслорастворимых перекисей все элементарные реакции цолимеризацион-ного процесса осуществляются в мицеллах эмульгатора и в полимерных частицах. В этом случае, в отличие от полимеризации в присутствии водорастворимых перекисей, места реакций не зависят от природы мономера (его растворимости в воде). [c.392]