Цитозин таутомерные формы

А 25.3. Напишите схемы образования и формулы рибо-нуклеозидов а) уридина б) цитидина. В какой таутомерной форме участвуют здесь гетероциклические (пиримидиновые) основания урацил и цитозин [c.115]

К главным пиримидиновым основаниям, которые входят в состав нуклеиновых кислот, относятся урацил, тимин и цитозин. Эти соединения существуют в таутомерных формах (см. ниже). [c.469]

Образование двух и трех водородных связей между основаниями в ДНК имеет интересную связь с таутомерией. Каждое основание находится по большей части в какой-то одной таутомерной форме, однако в любой момент хотя бы несколько оснований оказывается в менее устойчивой форме. Этим, в частности, можно объяснить возникновение некоторых мутаций. Так, таутомер В в уравнении (2-5) уже не может образовать пару с тимином, своим законным партнером, но зато способен образовать водородные связи с цитозином. Если это случится в ходе репликации гена, то получится неправильная копия, в которой заменена одна буква генетического кода. [c.138]

Пиримидиновые нуклеиновые основания. Производные пиримидина — урацил, ТИМИН и цитозин — называемые нуклеиновыми основаниями, являются компонентами нуклеиновых кислот. Эти производные существуют в лактимной и лактамной таутомерных формах, причем в равновесии преобладают лактамные формы. [c.378]

В соответствии с этими представлениями возможными местами протонирования (взяты в кружок) в преобладающих таутомерных формах оснований являются N-3 в цитозине N-1, N-3 и N-7 в аде-нине N-3 и N-7 в гуанине и гипоксантине и N-7 в ксантине. То же относится и к производным оснований. [c.179]

Напишите таутомерные формы а) 2-аминопиридина б) 4-окси-пиридина в) урацила г) тимина д) цитозина е) аденина ж) гуанина. [c.182]

Главной таутомерной формой тимина, урацила и цитозина, по данным преимущественно физических исследований, следует считать структуру б (стр. 319), электронная система которой мезомерно смещена в сторону структуры б, имеющей уже ароматический характер. Таким образом, эти вещества сохраняют некоторую ароматичность, несмотря на то что таутомер а присутствует только в растворах и притом в весьма незначительном количестве. [c.320]

Рис. 20.2. Таутомерные формы оснований ДНК. В центре изображены наиболее распространенные формы, когда аденин образует водородную связь с ТИМИНОМ, а гуанин-с цитозином. Сравнительно более ред-

Эти производные находятся в другой таутомерной форме, чем цитозин. Они могут спариваться с аденином вместо гуанина [c.263]

Рис. 6.2. Таутомерные формы оснований ДНК. В центре изображены наиболее распространенные формы, когда аденин образует водородную связь с тимином, а гуанин - с цитозином. Сравнительно более редкие таутомеры, образующие водородные связи по-другому, указаны стрелками. С образует водородную связь

Азотистые агликоны нуклеозидов представлены двумя группами гетероциклов производными пиримидина (урацил, ТИМИН, цитозин) и производными пурина (аденин, гуанин). Пиримидин и пурин функционализирован-ны -МН и ОН-группами, но последний функционал претерпевает таутомерное превращение из гидрокси-формы в соответствующую карбонильную функцию (лактим-лактамная таутомерия) — это равновесие в нейтральной среде сдвинуто в сторону пиридоновых форм. [c.62]

Возбуждение молекулы, вызывающее перераспределение электронной плотности в гетероциклическом, основании, приводит к сдвигу таутомерного равновесия. Квантовохимические расчеты показывают, что в возбужденном состоянии облегчается переход оснований в редкие лактимные (для гуанина, урацила и тимина) и иминные (для цитозина и аденина) формы По данным Данилова в первом возбужденном синглетном состоянии аденин переходит в иминную форму легче, чем цитозин, а тимин и урацил переходят в лактимную форму [c.625]

А 25.4. Напишите схемы образования и формулы дезок-снрнбонуклеозидов а) 2- дезокснцитидина б) 2-дезокси-тимидина. В какой таутомерной форме участвуют здесь гетероциклические (пиримидиновые) основания цитозин и тимин [c.115]

Однако при возбуждении пары оснований электрон переходит от уровня гуанина на уровень цитозина (0,99 е ) и возникает заметная поляризация, отражающаяся на форме потенциальной кривой протона в водородной связи. Первый уровень возбужденной кривой является уже туннельным для протона. Итогом этого может быть переход протона от Г к Ц. Это значит, что возбуждение (например, действием УФ-излучения) создает условия, в которых вероятности образования нормальных и таутомерных форм оснований одинаковы. Таутомерные формы в цепи ДНК могут дать начало образованию различных мутаций. Таким образом Левдин объяснил мутагенное действие облучений на клетки. [c.355]

Исследования кислотнощелочного титрования ДНК четко показали, что между основаниями существуют водородные связи. Более того, рентгеноструктурные исследования гидрохлоридов аде-нина и гуанина показали множественность таких водородных связей. Уотсон первоначально предложил модель спаривания оснований по принципу — подобное с подобным . В таких парах тимин (26) и гуанин (27) изображались в енольных таутомерных формах, как они и были представлены в стандартных учебниках того времени [31]. Такое гомо-спаривание (28) не могло реализоваться для оснований в их правильной кето-таутомерной форме . Как только Уотсон осознал необходимость использования гетероциклических оснований в их правильных кетоформах, у него в руках оказалась удачная возможность объяснить второе правило Чаргаффа спариванием аденина с тимином (29) и гуанина с цитозином (30). Эти структуры неизбежно приводят к такому же симметричному расположению гликозидных связей в каждой паре. Обе они имеют диадные оси в плоскости оснований, перпендикулярные оси спирали ДНК [32]. Основа вторичной структуры ДНК была установлена [c.44]

В твердом состоянии и в растворе для урацила, тимина и цитозина наиболее предпочтительны таутомерные формы 3 и 4 (обзор см. [10]). Например, для цитозина можно предположить еще пять других нецвиттериониых таутомерных форм, однако содержание таутомера 4 достигает 99,8%. Представления о таутомерии этих производных пиримидина чрезвычайно важны для понимания при- [c.304]

Хотя водородные связи достаточно слабые, полагают, что именно они удерживают две спирали ДНК вместе. Существование водородных связей обеспечивает комплементариость двух спиралей в ДНК. Например, аденин не может спариваться с цитозином, так как для существующих таутомерных форм этих азотистых оснований эффективное образование водородных связей нюозможно. Изменение таутомерного равновесия при химической модификации оснований ДНК, например, при алкилировании, приводит к мутации и, таким образом, обеспечивает возможность ошибки в репли-кационных процессах. [c.318]

Это соединение было объектом обширных исследований, проведенных Левиным и обобщенных в 1934 г. Левин предложил общую структуру этой сложной молекулы. Позднее Тодд н другие исследователи выяснили детали строения. тpyкfypa, предложенная для четырехзвеньевого участка цепи, предполагает одну из возможных последовательностей. Основу цепи составляют рибозные остатки, связанные фосфатными группами З -кислородный атом одного остатка с 5 -кислород-ным атомом другого Т -р-гликозидной связью присоединены либо пурины—аденин и гуанин, либо пиримидины—урацил и цитозин. Возможные таутомерные формы азотистых оснований приведены в следующем разделе, где описаны свойства и строение дезоксирибонуклеиновой кислоты. Так как 5 -гидроксильная группа — первичная, а З -гидроксильная группа — вторичная, то кислотный гидролиз РНК приводит к расщеплению в первую очередь 5 -эфирной связи с образованием четырех глико-зидов рибозид-З -фосфата, известных как нуклеотиды. Нуклеотид, содержащий аденин, называется адениловой кислотой. Щелочной гидролиз в жестких условиях приводит к отщеплению З -фосфатной группы и дает нуклеозид аденозин, точнее 9-р-Л-рибофуранозиладенин. [c.718]

Одной из важнейших проблем химии нуклеиновых оснований является проблема их таутомерии. Так, одна из наиболее общепринятых теорий спонтанного возникновения мутаций основана на возможности существования оснований в различных таутомерных формах. Действительно, можно ожидать, например, что цитозин в аминоформе должен по своей электронной структуре образовывать комплементарную пару с гуанином, тогда как в иминофор-ме — с аденином тимин (урацил) в дикетоформе должен образовывать пару с аденином, а в таутомерной 4-оксиформе — с гуанином. Та же картина должна наблюдаться и для производных оснований. [c.162]

При облучении цитозина в этаноле в реакцию, вероятно, вступает редкая таутомерная форма цитозина XXXVI [c.669]

Напишите таутомерные формы (лактам-лак-тимная таутомерия) пиримидиновых оснований а) 2,4-ди-оксипиримидина (урацила), б) 2,4-диокси-5-метилпири-мидина (тимина), в) 6-амино-2-оксипиримидина (цитозина). [c.231]

Гидроксиламин трудно реагирует с обычными белковыми группами, но охотно вступает в реакцию с пиримидиновыми основаниями нуклеиновой кислоты. Оптимум pH для реакции разрыва урацильиого кольца лежит при 9. В нейтральной области, особенно при pH 6, преобладают две реакции с цитозином [287, 4271 прямое замещение аминогруппы гидроксиламином (фиг. 49, реакция а) и присоединение гидроксиламина по 5,6-двойной связи с последующим быстрым замещением аминогруппы гидроксиламином (фиг. 49, реакции б и в). В отношении РНК ВТМ гидроксиламин ведет себя как очень активный мутаген. Объясняется это, но-видимому, включением гидроксиламина в реакцию а [4571, так как продукт этой реакции присутствует преимущественно в таутомерной форме оксима урацила [56, 571. Что касается продуктов с насыщенной двойной связью, то до сих пор еще не известно, приводит ли их присутствие к инактивации нуклеиновой кислоты. [c.197]

Квантовомеханические расчеты показывают, что благодаря изменениям конфигурации электронного облака оснований в первом возбужденном состоянии и связанному с ними изменению энергии резонанса повышается вероятность образования обычно редких тауто-мерных форм оснований (лактим-лактамиая и амино-иминная таутомерная фототрансформация). Возбуждение способствует сдвигу равновесия в системе к редкой лактимной форме (К — С=0—— С — ОН) у гуанина, урацила и тимина и к иминоформе (К — КНг— —>-К =ЫН) у аденина и цитозина, благодаря чему при репликации становится возможной комплементация цитозина не с гуанином, а с аденином и гуанина не с цитозином а с тимином. Однако короткие времена жизни возбужденных состояний оснований (т =10 2 с) делают проблематичным сохранение сдвига равновесия таутомерных форм в течение репликации. [c.237]

Энергия дедокаднэацня (/ ) таутомерных форм цитозина, днгидро цитозина (НгЦ), урацила, дигидроурацила (Н У) и их изменения при таутомеризации эв [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология