Хроматографический анализ соединений различных классов

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СОЕДИНЕНИЙ РАЗЛИЧНЫХ КЛАССОВ [c.220]

Сопоставление физических и хроматографических свойств ряда пористых полимеров выполнено Дейвом [38]. В работе приведены индексы удерживания соединений разных классов. Показана возможность использования ряда пористых полимерных сорбентов для анализа соединений разных классов. Для оценки относительной скорости разделения компонентов на различных полимерных сорбентах использованы времена удерживания нормальных парафинов относительно метана. [c.39]

Последнее обстоятельство не позволяет считать такие методики сколько-ни-будь надежными, так как при анализе сложных смесей загрязнений воды, почвы и воздуха, состоящих, как правило, из множества соединений различных классов, всегда найдется 30-40 соединений, сопутствующих целевому компоненту, которые выходят из хроматографической колонки практически одновременно с целевым компонентом. Невозможность отличить по временам удерживания целевые компоненты от других соединений пробы является причиной ошибок идентификации, которые делают бессмысленным дальнейший анализ. [c.40]

Ограничения методик вычитания связаны с недостаточно полной информацией о взаимодействии используемых реагентов с органическими соединениями различных классов, возможностью побочных реакций в хроматографических реакторах и различного рода артефактов, которые могут проявиться при анализе сложных и многокомпонентных смесей загрязнений, особенно при высоких температурах реактора и хроматофафической колонки. [c.236]

Пиролитическая газовая хроматография (ПГХ) представляет собой метод анализа нелетучих соединений и сложных нелетучих объектов, состоящих из большого числа соединений, по продуктам их термического разложения [49]. С помощью ПГХ можно, в частности, различать сложные объекты (различные образцы древесины, бумаги, классы микроорганизмов и т. д.), не вдаваясь в их детальный химический состав. Анализ этим методом осуществляют на обычной хроматографической аппаратуре, а пиролиз объектов проводят в специальной пиролитической ячейке (ПЯ), прилагаемой к прибору в составе пиролитической приставки (ПП). Последняя, кроме ПЯ, включает обычно блок питания. [c.188]

Более рациональным является использование в качестве такого параметра площадей хроматографических пиков. Анализ по площадям имеет еще и то преимущество, что обработка его результатов легче поддается частичной или полной автоматизации. Измеренные с помощью интеграторов площади пиков могут вводиться в ЭВМ одновременно с их временами удерживания и обрабатываться по специальным программам, учитывающим результаты анализа калибровочных смесей, коэффициенты чувствительности детектора к соединениям различных классов и т. д. [c.73]

Известные варианты применения различных детекторов для хроматографического анализа соединений, обладающих высокой реакционной способностью, свидетельствуют о широких возможностях детектирования этих соединений. Разнообразие классов анализируемых веществ, а также требований к методикам и чувствительности анализа, к условиям его проведения, эксплуатационным и конструктивным особенностям приборов не позволяет дать однозначных рекомендаций о целесообразности применения того или иного типа детектора для анализа конкретного соединения. Сочетание оптимальных систем и условий разделения и детектирования в каждом отдельно рассматриваемом случае позволит правильно выбрать способ решения аналитических задач. Это возможно только при тщательном предварительном изучении свойств анализируемых соединений, химизма и физической сущности протекающих при разделении и возможных побочных процессов, а также применяемой аппаратуры. [c.91]

Рассмотрим наиболее распространенные методики хроматографического разделения. В практике термического анализа, особенно при пиролизе соединений различных классов, приходится сталкиваться с широчайшим набором продуктов терморазложения, находящихся в различном фазовом состоянии от газов до веществ с температурой кипения 300-400 °С и вы- [c.54]

Хроматографические методы анализа связаны, главным образом,, с разделением, идентификацией и количественной оценкой различных классов органических соединений. В этой части речь пойдет об определении аминокислот, сахаров, высших жирных и летучих кислот. [c.562]

В книге излагаются основы теории и практического применения газовой хроматографии. Приводится описание хроматографической аппаратуры и примеры анализа смесей соединений различных классов. В приложении даны таблицы удерживаемых объемов соединений и коэффициентов селективности различных НФ (см. № 24). [c.5]

Целью хроматографии липидов являются разделение липидов различных классов и последующее получение индивидуальных соединений с целью их идентификации и количественного анализа. В ходе изучения липидов с помощью хроматографических методов выяснилось, что многие организмы, ткани, клетки и субклеточные компоненты имеют характерный состав липидов, который можно определить, не прибегая к полному разделению и получению индивидуальных соединений. Количественный анализ липидов, полученных в результате частичного разделения первичного экстракта, часто является достаточным для установления источника, из которого были выделены эти липиды, и выяснения, с каким метаболическим состоянием (нормальным или аномальным) связан данный состав этих соединений. Практически все хроматографические методы могут быть применимы для выполнения этой задачи, однако более предпочтительны те, которые сочетают быстрое разделение с эффективной количественной оценкой. Такой подход имеет широкое применение — от определения полного состава липидов плазмы до характеристики индивидуальных липидов бактерий, основанной на анализе метиловых эфиров жирных кислот этих липидов или продуктов пиролиза последних. [c.204]

Отправной точкой для определения полярности может служить величина диэлектрической проницаемости. Следует, однако, отметить, что лишь для немногих соединений этого класса веществ значения диэлектрической проницаемости приведены в литературе, а некоторые старые данные следует использовать лишь с оговоркой. Значения диэлектрической проницаемости семи исследованных монотерпеновых углеводородов лежат между 2,24 и 2,76, и понятно, что эта группа без труда может быть отделена от более полярных веществ. Поэтому в специальной части, там, где это возможно, приведены величины диэлектрических проницаемостей. На основании большого опытного материала было показано, что методом адсорбционной хроматографии (ХТС на силикагеле Г) нельзя разделить большое число соединений одной группы полярности . Так, например, терпеновые и сесквитерпеновые спирты при применении бензола или хлороформа в качестве растворителя обладают практически одинаковой величиной Й . Лишь в отдельных случаях, применяя смеси растворителей, удается разделить некоторые соединения такой группы. Указанные трудности возникают при простых анализах некоторых смесей, содержащих лишь одно соединение из названной выше группы. Комбинируя различные хроматографические разделительные методы, [c.187]

Хроматографический анализ облученных углеводородов обладает рядом особенностей, обусловленных тем, что продукты облучения н.алканов представляют собой сложные смеси соединений различных химических классов (н. и изопарафины, олефины, диены и др.). Особый интерес представляет изучение радиолиза при небольших дозах, когда влияние вторичных реакций незначительно. [c.116]

Моррис. Является ли реакция метиленирования общей реакцией, применимой к различным классам органических соединений Я вспоминаю, что диазометан рекомендовали для приготовления метиловых эфиров жирных кислот перед хроматографическим разделением. Хотелось бы знать, не получатся ли ложные пики на хроматограмме жир-ных кислот при применении этого реагента и можно ли его использовать при анализе жирных кислот методом, описанным Симмонсом для углеводородов. Ответьте, пожалуйста, в какой мере этот метод можно использовать для других соединений, помимо углеводородов. [c.300]

Решение главной проблемы экологической аналитической химии — получение достоверной информации о составе сложных смесей токсичных химических соединений — вряд ли возможно на основе использования одних лишь характеристик удерживания контролируемых компонентов. Это связано, главным образом, с отсутствием достаточно надежной корреляции между удерживанием и свойствами сорбата. Кроме того, практическое совпадение индексов удерживания для десятков ЛОС различных классов делает невозможным успешное применение этого классического аппарата хроматографической идентификации при анализе сложных смесей загрязнений, относящихся к соединениям различной природы. [c.45]

При анализе более сложных смесей загрязнений, например, продуктов термодеструкции смазочно-охлаждающих жидкостей, газовыделений из полимеров, эластомеров или резин и т.п., когда в воздух поступают множество органических соединений самых различных классов (углеводороды, амины, меркаптаны, фенолы, эфиры, галоидсодержащие соединения и др.), применение подобных схем, предполагающих использование реакций вычитания в комбинации с хроматографическими приемами идентификации примесей, не всегда позволяет добиться однозначного результата. [c.234]

Подбор подходящей жидкой фазы для проведения хроматографического анализа вызвал значительные затруднения, так как при окислении гексена-1 образуется большое число кислородсодержащих соединений, принадлежащих к различным классам и кипящим в температурном интервале 20—160° и выше (гликоли и др.). [c.90]

Недостаток данных по удерживанию органических соединений различного элементного состава не позволяет составить для них представительную картину удерживания четырьмя неподвижными фазами, как это сделано выше для кислородсодержащих веществ. Однако имеющиеся в литературе данные указывают на то, что закономерности, использованные при идентификации последних, свойственны и другим классам органических соединений. Так, в работах Роршнайдера [2] картина хроматографического удерживания веществ различного элементного состава описана с помощью констант, вычисленных но данным удерживания лишь углеводородов, кислород- и азотсодержащих веществ. В работе [31 отмечены аналогии в хроматографическом поведении веществ, содержащих кислород и азот, в работе [43] — в поведении веществ, содержащих кислород и серу. Таким образом, групповая идентификация органических соединений может быть осуществлена на основании хроматографических спектров, полученных из ограниченного числа величин удерживания. По мере накопления сведений об удерживании различных веществ возможности качественного газохроматографического анализа будут неуклонно расширяться подобно тому, как это происходило и происходит с другими методами. [c.157]

На практике соединения, содержащие различные функциональные группы, пропускают через ионизационную камеру с гелием в качестве газа-носителя, на которую подано небольшое напряжение. Соединения, содержащие полярные функциональные группы, вследствие высокого электронного сродства образуют небольшие отрицательные пики. Углеводороды же таких пиков не дают. Этому можно дать следующее объяснение. При любом напряжении, подаваемом на камеру, скорость образования ионов в присутствии полярных органических молекул выше, чем в чистом гелии. При низ-ком напряжении, однако, когда может произойти захват электрона, число ионов, исчезающих в результате рекомбинации, превосходит число образующихся ионов. Таким образом, при достаточно низком напряжении все вещества с высоким сродством к свободным электронам вызывают уменьшение тока, проходящего через камеру, что приводит к образованию отрицательных пиков. Напряжение, при котором происходит переход от отрицательного пика к положительному, слегка меняется в зависимости от концентрации растворенного вещества и природы газа-носителя. Тем не менее это напряжение является достаточно постоянным для характеристики основных классов органических соединений. Следовательно, при помощи детектирующей системы подобного рода можно осуществить хроматографический анализ сложной смеси полярных и неполярных соединений и выявить полярные соединения по образуемым ими отрицательным пикам. [c.66]

Производство поливинилпирролидона (ПВП), используемого в медицине в качестве заменителя плазмы крови, основано на многостадийном процессе [1]. При его синтезе получают ряд промежуточных продуктов, относящихся к органическим соединениям различных классов бутиндиол, бутан-диол, у-бутиролактон, а-пирролидон, винилнирролидон. Для контроля промышленного процесса получения ПВП авторами статьи разработаны хроматографические методы анализа. Ранее показана возможность применения в качестве жидких фаз триэтиленгликольглутарата и полибутиленгликольадипа-та [2]. [c.145]

Браун [3] осуществил на пластинках силикагеля Г, полученных стандартным методом, хроматографический анализ большого числа пластификаторов, используя в качестве растворителя метиленхлорнд. При этом особое внимание было обращено на возможность разделения близких по структуре соединений различных классов (табл. 85). В случае каждого пластификатора были приготовлены 1—5%-ные растворы в бензоле пли эфире и наносились объемы, содержащие около 100 хг вещества. Для анализа на содержание пластификаторов пластмассовых пленок последние экстрагировали метилен-хлорндом. В качестве стандартного реактива для опрыскивания использовали пятихлористую сурьму (реактив № 13). Большинство пластификаторов после опрыскивания и нагревания при 120° можно обнаружить в виде коричневых пятен на светлом фоне другие пластификаторы обнаруживаются после нагревания лишь в УФ-свете. Кроме того, эфиры фталевой кислоты можно окрасить раствором резорцина, а эфиры фосфорной кислоты — реактивом диазония (реактив № 37). [c.357]

Анализ подобной смеси, содержащей вещества, отличные не только по химической природе, но и по температурам кипения, обычно нельзя выполнить на одной хроматографической колонке в одинаковых условиях. Поэтому для разделения продуктов окисления был выбран ПЭГА как селективная неподвижная фаза, позволяющая разделять смеси, состоящие лз соединений различных классов. [c.143]

В книге излагается материал о способах получения и сорбционных свойствах полиамидных порошков, рассматривается применение их для идентификадии и выделения соединений различных классов, для решения многих практических задач в химико-фармацевтической, пищевой и других отраслях промышленности, для клинических анализов. Особое внимание уделено рассмотрению механизма хроматографических процессов на полиамиде. В книге представлены основные сведения о методах экспериментальной работы с полиамидным сорбентом в условиях колоночной и тонкослойной хроматографии. [c.2]

Из органических соединений фосфора хроматографическому анализу подвергались смеси фосфитов, фосфинов, фосфатов, фосфонатов и фосфинитов. Основные неподвижные фазы— силиконы и апиезои, в некоторых случаях применяют полиэфиры гликолей. Сравнительные исследования применимости различных фаз и твердых носителей, проведенные на примере двадцати восьми фосфорорганических соединений различных классов, привели авторов [1] к выводу, что лучшие результаты обеспечиваются при использовании колонки с 5 вес. % силикона-30, нанесенного на снланизированный хро-мосорб О. [c.37]

История исследований белков, по сравнению с другими классами природных соединений, наиболее богата событиями и открытиями, поскольку эти вещества вездесущи в живой природе, очень многообразны и наиболее сложны по структуре. Кроме того, их сложность и большие молекулярные размеры сочетаются с низкой устойчивостью и трудностью индивидуального выделения. Но к настоящему времени многие барьеры на этом пути преодолены. Достаточно быстро и надежно хроматографически определяется аминокислотный состав белков и последовательность их соединения между собой рентгеноструктурный анализ позволяет установить пространственную структуру тех белковых молекул, которые удается получить в виде кристаллов различными вариантами метода ЯМР успешно исследуется поведение белков в растворах, в процессах комплексообразования, т.е. в ситуации, близкой к той, которая имеет место в живой клетке. В настоящее время принято различать четыре структурных уровня в архитектуре белковых молекул первичная,вторичная,третичная и четвертичная структуры белков. [c.94]

Количественную оценку проводят но хроматограмме, которая должна быть однозначной, т. е. число пиков на хроматограмме должно быть равно числу введенных компонентов. Это условие не всегда выиолняется, особенно при анализе смеси веществ, относящихся к различным классам соединений. Наложение пиков отдельных компонентов приводит к неправильному подсчету их площадей в процентах. Поэтому очень важно проводить идентификацию на хроматографических колонках, заполненных различными по селективности неподвижными фазами, пользуясь для этой цели подходящими стандартными смесями. Величины удерживания, приведенные в литературе, могут быть использованы при идентификации, только если сравниваются с объемами удерживания стандартных компонентов, в лявленных на хроматограмме (см. также гл. VII). [c.284]

С целью уточнения надежности такой вденти5якации и оценки возможности углубленного хроматографического анализа состава ароматических фракций нами бнли сопоставлены параметры удерживанш этих фракций с аналогичными характеристиками модельных соединений различных типов. Для этого были использованы 74 модельных соединения углеводородн бензольного, нафталинового, фенантренового, тетралинового, дифенильного рядов и сернистые классов алифатических и ароматических сульфидов, производные тиофена. Были определены значения относительного времени удерживания модельных соединений на силикагеле стандартной активности по бензолу равной 0,25. [c.196]

Методы реакционной газовой хроматографии наиболее успешно и широко применяются для анализа таких сложных смесей, компоиеиты которых являются соединениями разных классов и, следовательно, характеризуются различной реакционной способностью, В этих случаях, применив групповые реакции, можно быстро определить групповой состав анализируемой смеси и тип соединения, соответствующего каждому хроматографическому тшку. Это значительно упрощает задачу хроматографической идентификации пиков. [c.54]

Для того чтобы эффективно применить известные из литературы или полученные ранее данные по величинам удерживания, вначале необходимо, по крайней мере, провести групповую идентификацию веществ, т. е. ответить на вопрос, к какому классу соединений относится компонент, соответствующий тому или иному хроматографическому пику. Помочь в решении этой задачи могут, во-первых, методы реакционной хроматографии путем проведения специфических реакций до, после или в процессе хроматографического анализа [1—3] или использование нескольких коленок с насадками различной полярности (4, 5], а также хроматораспределительные методы, основанные на сочетании хроматографических данных с данными, полученными путем определения распределения анализируемых веществ в различных системах растворителей. Последний метод представляется нам в большинстве случаев наиболее простым и эффективным. [c.67]

Хромато-раснределительньгй метод может быть использован и для анализа биологических объектов. В крови пациента нри хроматографическом анализе был найден летучий компонент, который отсутствует в образцах крови здоровых людей, а также лиц, находящихся в состоянии опьянения. Для идентификации этого компонента мы определили его коэффициент распределения в системе кровь—нар при 50° С и полученную величину сравнили с имевшимися в лаборатории данными но распределению соединений некоторых классов в системе вода—пар. Из хроматографических данных и величины коэффициента распределения неизвестного компонента был сделан вывод о том, что данное вещество не может принадлежать к классу спиртов, кетонов, альдегидов и т. д. Наиболее вероятным было предположить, что данный компонент является дихлорэтаном. Определение времен удерживания этого компонента на нескольких неподвижных жидких фазах с различной полярностью подтверждало это предполон<е-ние. На различных колонках был отмечен хроматографический пик, величина удерживания которого практически не отличалась от соответствующей величины для дихлорэтана. Коэффициент распределения этого компонента в системе кровь — нар (была использована кровь лабораторного животного) совпадал с коэффициентом распределения дихлорэтана в этой системе. Позднее таким же образом в ряде исследований но токсикологии продук- [c.94]

Одновременное хроматографирование сложных смесей химических соединений разных классов в хроматографической системе с двумя и более детекторами (универсальными и селективными) является одним из наиболее надежных способов идентификации, во многих случаях не уступающих по надежности методу ГХ/МС. Информативность идентификации с помощью элементспецифических атомно-эмиссионных детекторов составляет 90-100%, а в комбинации с газовой хроматографией этот метод предпочтительнее всех остальных способов анализа металлорганических соединений и смесей органических соединений, содержащих набор веществ с различными функциональными группами. [c.493]

Успехи газохроматографического определения металлорганических соединений (МОС), особенно их идентификация в смесях с ЛОС различных классов, стали возможны лишь после разработки и усовершенствования элементсе-лективных спектральных хроматографических детекторов (см. гл. У1П). Однако и в этом случае определению МОС могут мешать неорганические соединения, которые следует удалять из смеси до анализа. В частности, при газохроматографическом определении в воздухе тетраалкильных соединений свинца к таким мешающим примесям относятся озон, соли и оксвды свинца. [c.542]

Анализ остатков показал, что основная масса кислорода сосредоточена, в карбонильных группах и карбонилсодержащие соединения являются наиболее представительным классом кислородсодержащих соединений в остатках, причём, соотношение кетонов и флу-оренонов различно. для различных остатков. При анализе хроматографических фракций остатков установлено, что наряду с разделением углеводородов, происходит фракционирование карбонильных соединений во фракции ароматических углеводородов концентрируются, в основном, кетоны, значительно меньшая доля приходится на флуореноны. В целом, во фракции ароматических углеводородов карбонильная группа содержится в 40% молекул. Смолы остатка обогащены флуоренонами, кетоны содержатся в значительно меньших количествах, или вообще отсутструют. Рассмотрено влияние исходного состава нефтей на содержание карбонильных соединений. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология