Диазосоединения кинетика

Изучением кинетики реакции сочетания установлено, что при сочетании солянокислого третичного амина с диазобензолсульфокислотой реагирует с диазосоединением не соль, а основание третичного амина, освобожденное из соли гидролизом. Поэтому избыток соляной кислоты уменьшает скорость сочетания. Концентрация соли амина и диазобензолсульфокислоты не влияет на скорость реакции. Чем слабее применяемая кислота, тем быстрее протекает реакция между третичным амином и сульфокислотой диазобензола. [c.487]

Дьяконов и Витенберг показали /40,43,47,48/, что кинетика гомогенно-каталитического разложения этилдиазоацетата в растворе циклогексана и в смеси с циклогексеном подчиняется дифференциальному уравнению первого порядка по исходному диазосоединению и катализатору. На основании этих данных авторы /чт] представляют механизм образования циклопропана (ц) при каталитическом разложении этилдиазоацетата (ЭДА) в присутствии олефина (Ол), способного акцептировать карбен СКК), следующими схемами [c.92]

Примером такого типа могут служить системы, исследованные одним из пионеров применения оксредметрии в кинетике Конантом [1—6]. Он и его сотрудники изучали реакции необратимого окисления (восстановления) органических веществ при их взаимодействии с такими быстрыми системами как Ре + —Ре +, Ре(СК) б —Ге(СК)Г [2, 3, 6] или органическими окислительно-восстановительными системами к последним относятся, например, хинон-гидро хинон, ароматические диазосоединения [1, 4, 5]. Метод заключался в измерении во времени э. д. с. гальванического элемента тина [c.292]

Научные работы посвящены изучению механизмов органических реакций. Занимался химией диазосоединений, исследовал структуру и реакционную способность диазоэфиров. Изучал реакции лактонов и показал, что при увеличении числа атомов в цикле происходит переход от цис-изомера лактона к гранс-изомеру обнаружил аналогичный эффект для циклических амидов. Работал (середина 1950-х) в области химии аренов. Выдвинул (1960) концепцию 1,3-дипо-лярного циклоприсоединения, благодаря которой удалось получить многие новые пятичленные гетероциклические соединения. Доказал существование валентной таутомерии циклических ненасыщенных соединений, в частности циклооктатетраена. Исследовал также присоединение по двойным связям азот — азот, кинетику перегруппировки Бекмана, стереохимию реакции аминов с ацетиленовыми соединениями и др, [332] [c.547]

Изучение кинетики сочетания диазосоединений из анилина или сульфаниловой кислоты с 1,4- и 1,5-нафтиламинсульфокислотой в кислых буферных растворах показало, что результаты реакции могут быть объяснены лишь механизмом, допускающим взаимодействие диазоний-катиона со свободным амином (или фенолят-ионом). Подтверждение этого механизма можно усмотреть также в получении азокрасителя взаимодействием р-нафтола с хлористым бензолдиазонием в сухом пиридине Эта точка зрения поддерживается А. Е. Порай-Кошицем Б. А. Порай-Кошицем и И. В. Грачевым [c.487]

Для замены диазогруппы галогеном (хлор, бром) обычно прибавляют соответствующую соль закисной меди к р-ру соли диазония в галогеиводородной к-те. Замена на ннтрпльную группу происходит в щелочно) среде при обработке диазосоединення водным р-ром цианистых солей одновалентной меди н натрия или калия. Кинетика замены диазогруппы галогеном согласуется с механизмом [c.40]

Исследование кинетики термолиза дифенилдиазометана показало, что реакция происходит по первому порядку, это указывает на то, что азин образуется при взаимодействии карб ена с молекулой диазосоединения [ 24]. По мнению [23, 24] олефины в этой реакции получаются не в результате димеризация двух молекул карбена, а при взаимодействии карбена о молекулой диаэосоеди-нения по схеме [c.56]

Грагеров И. П., Левит А. Ф., Киприанова Л. А. и др. Исследование кинетики и механизма реакций диазосоединений с помощью химической поляризации ядер.— Укр. хим. ж. , 1975, т. 41, с, 570—577. [c.293]

С момента опубликования первого тома этой серии в 1952 г. химия солей диазония получила развитие в трех основных направлениях. Первое связано с выяснением некоторых деталей сложной кинетики реакции диазотирования. Обсуждению этих результатов будет посвящена первая часть данной главы. Второе направление состоит в развитии метода прямого введения диазониевой группы . Эту реакцию, которая в настоящее время достаточно изучена, лучше называть получением диазосоединений через нитрозопроиз-в одные. Рассмотрению этого процесса посвящена вторая часть главы. Третье направление связано с детальным изучением механизма реакции азосочетания, которое привело к значительно большему пониманию химии этого процесса. Данные, полученные в этой области, внесли значительный вклад в общие представления о реакциях ароматического замещения в целом. Этим успехам посвящена заключительная часть главы. [c.1870]

Хотя книга посвящена сравнительно узкому классу органических соединений — азокрасителям,— тем не менее, автор на этом материале сумел затронуть такие широкие и важные для всей органической химии вопросы, как поведение двухосновных кислот, химия комплексных соединений азокрасителей (изложенная с поразительной краткостью и ясностью) и органических соединений вообще, химия и технология получения сложных азокрасителей, основанная на признании существования равновесны.х систем, кинетика и термодинамика крашения текстильных материалов и, наконец, строение ароматических диазосоединений. При переводе книги во многих местах пришлось сделать примечания, обращающие внимание читателя на возможность другой трактовки того или иного вопроса. Сделано это по двум причинам. Во-первых, автор не В Сегда хорошо знаком с русской и советской литературой, и некоторые вопросы освещаются им без учета богатого опыта советских и русских химиков. Во-вторых, этими примечаниями во многих случаях мы хотели способствовать развитию пытливой мысли читателя, имея в виду, что книга предназначена не только для инженеров и ученых, интересующихся специальными вопросами химии красящих веществ, но также для студентов и аспирантов в качестве учебного пособия. [c.6]

Все новые работы по кинетике диазотирования основываются на определении концентрации образовавшегося диазосоединения. Пробы реакционной смеси смешиваются с избытком щелочного буферного водного раствора азокомпоненгы (обычно нафтолсульфокислоты). Вследствие обусловленного этим повышения pH процесс диазотирования резко обрывается образовавшееся уже диазосоединение практически количе- [c.33]

Методика кинетических исследований процессов разложения диазосоединений была разработана Хоссером и Мюллером За скоростью процесса разложения они следили по количеству образующегося азота. Эта методика была использована и в большинстве других работ, посвященных изучению кинетики разложения диазосоединений. [c.82]

В предыдущей главе обсуждался играющий большую роль в кинетике азосочетания вопрос кислотно-основных равновесий. Из приведенных исследований можно сделать простой вывод, имеющий, однако, большое значение для технологов реакции азосочетания должны проводиться в такой среде, в которой равновесия диазосоединения и азосоставляющей возможно больше сдвинуты в сторону иона диазония, фенолят-иона и свободного амина. [c.186]

Изучение кинетики разложения 2,4-динитробензолдиазония в серной кислоте различной концентрации показало, что диазосоединение наиболее стабильно в 85%-ной серной кислоте—период полураспада при 100° равен 72 часам . [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология