Дивинил разложением нефти

Известно, ЧТО при пирогенном разложении нефти образуется некоторое количество дивинила, изопрена и других двуэтиленовых углеводородов. Поэтому нефть при благоприятной конъюнктуре могла бы оказаться желанным сырьем для получения синтетического каучука. [c.377]

Такой продукт можно считать чистым тетрабромидом дивинила и можно прямо по формуле вычислять отвечающее ему количество дивинила. Примеси других бромидов понижают температуру плавления чистого тетрабромида тем сильнее, чем их больше. Поэтому, имея тетрабромид с пониженной точкой плавления, а при пирогенном разложении нефти такие бромиды только и получаются, необходимо определить истинное содержание тетрабромидов дивинила в сыром тетрабромиде. [c.385]

Другой важный результат работ Остромысленского состоял в установлении правила Углеводороды открытой цепи, содержащие в частице одну этиленовую связь, или циклические углеводороды предельного ряда отщепляют при высокой температуре преимущественно предельный углеводород при этом отщепляются все углероды кроме четырех. В результате образуется эритрен [164, стр. 1974]. Поскольку олефины образуются при пирогенетическом разложении нефти, то Остромысленский распространял правило образования дивинила и на парафиновые углеводороды. Однако правило Остромысленского имеет частный характер и справедливо лишь для определенных условий. [c.167]

Однако требовались систематические целенаправленные работы по получению диенов из нефти, и они были начаты в 1923 г. под руководством Б. Б. Бызова. В то время опытная станция Красного треугольника (Петроград) была единственной организацией, где практически решался вопрос синтеза каучука. Здесь впервые были осуществлены систематические исследования процесса пирогенетического разложения нефти и ее фракций в дивинил, изучено влияние на выход целевого диена температуры, давления реакционного объема, скорости подачи сырья, закалки образующихся продуктов и других факторов. [c.168]

Исследования Лебедева и его учеников [189] позволили глубже проникнуть в закономерности образования дивинила пирогенетическим разложением нефти и ее фракций. Будучи дальнейшим развитием работ Бызова, они дали новый фактический материал. [c.168]

Наличие дивинила в продуктах пирогенетического (высокотемпературного) разложения нефти впервые было установлено в 1878 г. ассистентом по химии Петербургского технологического института, а затем сотрудником лаборатории бакинских промыслов А. А. Летним, выполнившим ряд важных исследований по глубокому разложению нефти под действием высоких температур. В дальнейшем, в 1886 г. американские исследователи X. Е. Армстронг и А. К- Миллер обнаружили дивинил в продуктах крекинга нефтяных масел. В последующем наличие дивинила было установлено и в других продуктах нефтепереработки. [c.77]

В своей статье К вопросу о получении дивинила из нефти и ее фракций С. В. Лебедев писал известно, что при пиро-генном разложении нефти образуется некоторое количество дивинила, изопрена и других двуэтиленовых углеводородов. Поэтому нефть при благоприятной конъюнктуре могла бы оказаться желанным сырьем для получения синтетического каучука . [c.63]

Вспрыскивание или испарение какого-либо углеводорода в зону действия пламени подвергает вещество, находящееся в виде отдельных молекул в парах, действию температуры, при которой углеводороды уже не стабильны и разлагаются на элементы. Такое разложение происходит не прямо а проходит ряд ступеней. По аналогии с известными процессами крекинга нефтей до газа, при котором температуры все-таки ниже, чем в пламени (700° С вместо 1200—1500° С) можно заключить, что большие молекулы разбиваются на более мелкие молекулы газов. Образуются метан, этан и этилен, пропан и пропилен, немного дивинила и, возможно, — водорода. [c.473]

Для производства синтетических каучуков применяют соединения с сопряженной системой двойных связей дивинил (1,3-бутадиен), изопрен, хлоропрен и с одной двойной связью изобутилен, стирол, а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты и др. Большинство из этих соединений образуется дегидрированием соответствующих углеводородов, содержащихся в промышленных нефтяных газах, попутных газах, газовом бензине, некоторых фракциях переработки нефти, а также синтетически (например, этилбензол и изопропилбензол). Получение дивинила осуществляется контактным разложением этилового спирта, а также дегидрированием бутана и бутиленов в одну или две стадии. Но наиболее экономичным методом получения бутадиена является его выделение из газов пиролиза нефтяного сырья. [c.174]

Ацетилен — единственный углеводород с тройной связью, который получают из нефтяного сырья в более или менее значительном количестве. При производстве дивинила пиролизом нефтяного сырья (гл. 12, стр. 215) в С4-фракции было обнаружено присутствие следов метил-, этил-, винил-ацетилена и высших алкилацетиленов. Из всех алкилацетиленов этилаце-тилен, по-видимому, содержится в наибольшем количестве (до 0,1 %). Больших концентраций вряд ли можно ожидать, поскольку для образования алкилацетиленов из более насыщенных углеводородов требуется такая высокая температура, которая влечет за собой почти полное разложение алкилацетиленов на ацетилен и другие простейшие углеводороды. Поэтому, если в будущем возникнет потребность в таких замещенных ацетиленах, их придется получать синтетически, а не разложением углеводородов нефти. [c.283]

Бутадиен-1,3 (дивинил) СН2=СН—СН = СН2. В обычных условиях — газ, конденсирующийся при —4,5 °С. Дивинил играет важную роль в качестве исходного вещества для получения синтетических каучуков (стр. 356 сл.). Впервые промышленный синтетический метод получения дивинила был разработан в Советском Союзе С. В. Лебедевым. Этот метод заключался в каталитическом разложении этилового спирта (стр. 88). В настоящее время применяется экономически более выгодный метод получения дивинила из н-бутана, содержащегося в значительных количествах в попутных нефтяных газах, газах прямой гонки и каталитического крекинга нефти. Этот процесс заключается в дегидрировании н-бутана в две стадии СНз—СНг—СНг—СНз СНг=СН-СНг—СНз [c.51]

Натрийбутадиеновый каучук является продуктом полимеризации непредельного углеводорода бутадиена (дивинила) под действием металлического натрия как катализатора. Бутадиен при обычных условиях — газ, его получают при термическом разложении этилового спирта или выделяют из газов, образующихся при переработке нефти. [c.7]

Важные работы по получению дивинила из нефтяных продуктов, а из него—искусственного каучука провел ученик А. Е. Фаворского Б. В. Бызов. Еще в 1915 г. Бызов предложил метод получения дивинила из газов переработки нефти путем их разложения при высокой температуре он же разработал ряд способов полимеризации дивинила. Получение искусственного каучука из газов переработки [c.17]

Для решения этой задачи проводятся обширные экспериментальные исследования по. пиролизу различных фракций (от легкого бензина до мазута) нефтей разной химической природы. Было показано, что выход дивинила при пиролизе нефти падает при переходе от более легких нефтепродуктов к тяжелым. Максимальные выходы дивинила (11%) получаются при пиролизе бензина, минимальные (2,5%)—при пиролизе мазута. Наиболее хорошим сырьем для пиролиза с целью получения дивинила оказалась фракция бакинских нефтей с температурой кипения 101—103°, содержащая большое количество циклогексановых углеводородов. Эти данные вполне согласуются с более ранними исследованиями, в которых было доказано, что при термическом разложении циклогексановых углеводородов получаются большие выходы диеновых углеводородов открытой цепи. Было детально изучено влияние скорости подачи сырья и температуры процесса пиролиза на выход дивинила. Оптимальная температура процесса зависит от сырья чем легче нефтяное сырье, тем выше оптимальная температура процесса. Так, например, в случае применения в качестве сырья мазута температура 715° является оптимальной, тогда как [c.83]

По заключению жюри конкурса, предложений, заслуживающих внимания, поступило два. ОДно —под девизом В единении — сила , другое под девизом Диолефин . Первое предложение принадлежало Б. В. Бызову и предусматривало получение дивинила разложением нефти или ее погонов при температуре порядка 900° и абсолютном давлении 40—60 мм рт. ст. с применением быстрой закалки газов пиролиза. Полимеризация полученного дивинила производилась при 100° в присутствии соединений, способных к изомерным или таутомерным превращениям. Выход каучука был невысок, полимеризация длительна, качество каучука ниэкое. Специальная правительственная комиссия, впоследствии назначенная для определения судьбы этого способа, признала целесообразным с целью получения данных, необходимых для окончательной оценки, построит по этому способу опытный завод с дневной производительностью 150—200 кг каучука. [c.30]

Дивинил получался пирогенетиче ким разложением нефти. Из смеси получающихся при разложении нефти продуктов дивинил выделялся в виде тетрабромида, который очищался кристаллизацией из легкокипящего бензина. Он имел температуру плавления 113—115° (чистый плавится 116°). Из такого тетрабромида дивинил регенерировался цинком в спирто-водной среде и собирался над насыщенным раствором Na l. [c.356]

Точное определение дивинила в продуктах пиролиза нефти и ее фракций представляется задачей большой трудности. С одной стороны, при пирогенном разложении нефти образуется очень большое число непредельных углеводородов всех возможных рядов этиленовых, двуэтиленовых, а также одно- и двузамещенных ацетиленовых. [c.383]

В 1915 г. Б. В. Бызов запатентовал спссеб получения дивинила из газов, переработки нефти путем разложения нефтяных фракций на раскаленной платиновой проволоке. В 1916 г. Б. В. Бызов обобщил этот метод, предложив-получать диолефиновые углеводороды пирогенетическим разложением нефти, ее фракций и нефтяных остатков при обычном или уменьшенном давлении, разбавлении инертным газом и закалке продуктов реакции. Как было сказано выше, большое внимание получению дивинила из нефтепродуктов уделял и С. В. Лебедев (1925 г.). [c.77]

Пирогенетическое разложение нефтяных продуктов с цельк> получения дивинила изучал Б. В. Бызов в лаборатории завода Треугольник в Петербурге. В 1915 г. он запатентовал [31] способ получения дивинила из газов переработки нефти разложением их под действием раскаленной платиновой проволокн.-В 1916 г. он же в известной мере обобщил этот способ [32],. выдвинув предложение о получении двуэтиленовых углеводородов путем пирогенетического разложения нефти, ее фракций и нефтяных остатков в условиях обычного или уменьшенного давления или разбавления инертным газом при коротком времени нагрева до 700—800° и возможно быстрой и резкой закалке. [c.24]

И. И. Остромысленский сделал много различных предложений в области синтеза каучука. Его идеи, наблюдения и опыты изложены в известной монографии [35]. Значительное число работ И. И. Остромысленского не получило применения, но бесспорно оказало существенное влияние на развитие синтеза каучуков. В частности, доказанное им положение, что дивинил образуется почти при всяком пирогенетическом разложении углеводородов и сложных органических продуктов вроде угля и нефти, было исцользовано Б. В. Бызовым. В 1915 г. Б. В. Бызов запатентовал [36] способ получения дивинила из газов переработки нефти путем разложения на раскаленной платиновой проволоке. В 1916 г. Бызов обобщил этот способ [37], выдвинув предложение б получении двуэтиленовых углеводородов пирогенетическим разложением нефти, ее фракций и нефтяных остатков в условиях обычного или уменьшенного давления или разбавления инертным газом при непродолжительном нагревании и резкой закалке продуктов реакции. [c.27]

Б. В. Бызов в середине 1915 г. открыл оригинальный способ использования пефти или продуктов ее переработки для получения дивинила (исходпого мономера при синтезе каучука) путем термического разложения [16-17]. Над вопросом применения нефти в качестве сырья для получения диенов пирогенетическим разложением работали и многие другие ученые. Значительные работы выполнены в НИИОЛЕФИНе (Баку), возглавляемом М. А. Далиным, где был разработан процесс прямой гидратации этилена, который получают из газов пиролиза пефти. [c.180]

Остромысленский вообще сделал много различных предложений в области синтеза двуэтиленовых углеводородов. Его> ндеи, наблюдения и опыты изложены в известной монографии [30]. Значительное число работ Остромысленского не получило применения, но бесспорно оказало существенное влияние на развитие идеи синтетического каучука. Остромысленский изучал полимеризацию бромистого винила под влиянием света и хотя пришел к ошибочному выводу, что эта полимеризация представляет собой синтез симметричного бромида дивинилового каучука, он безусловно является зачинателем получаемых в настоящее время поливинилхлоридных синтетических каучуков. Ок доказал также, что дивинил образуется почти при всяком пирогенетическом разложении предельных и этиленовых углеводородов и сложных органических продуктов, вроде угля и нефти. [c.24]

По предложению под девизом В единении — сила нефть или ее погоны подвергались разложению при температуре порядка 900° и абсолютном давлении 40—60 лш ртутного столба с применением быстрой закалки газов пиролиза. Полимеризация дивинила производилась при 100° в присутствии соединений, способных к таутомерии или изомерии. Выход каучука был невысок, полимеризация длительна, качество каучука низкое. Поэтому предложение под девизом В единении — сила не было признано достойным премирования. В связи с этим в начале 1929 г. ВСНХ снова назначил авторитетную комиссию для определения судьбы способа получения дивинила пирогенетическим разложением. По заключению комиссии этот способ мог иметь значение в промышленности как особый метод, еще не доведенный до конца. Поэтому было решено организовать опытный завод для получения 150—200 кг синтетического каучука в день из нефтяного сырья. , [c.28]