Полимеризация дивинила с натрие

Синтез каучука из спирта по способу С. В. Лебедева (1928— 1930) состоит из двух стадий получение дивинила (с участием сложного катализатора из оксидов металлов и р-элементов) получение каучука полимеризацией дивинила с участием металлического натрия. Методы синтеза каучука разнообразны. Каталитическими методами получают все мономеры, используемые в производстве синтетических каучуков стирол, изобутилен, изопрен и др. [c.181]

Отсюда тепловой эффект полимеризации дивинила натрием в полимер средней пластичности [c.497]

При выборе указанного способа у С. В. Лебедева, естественно, оставались сомнения в его полной пригодности в связи с имевшимися в литературе сообщениями о низкой прочности резины из натрий-дивинилового каучука. Имелись также данные о существенном отличии структуры натрий-дивинилового каучука от натурального. Однако сведения о свойствах этого каучука, существовавшие к тому времени, Сергей Васильевич считал совершенно недостаточными для того, чтобы отказаться от использования способа полимеризации дивинила натрием. [c.603]

Механизм каталитического действия металлического натрия в полимеризации дивинила заключается в присоединении натрия — в 1,4- и 1,2-положения сопряженной системы кратных связей с образованием весьма реакционноспособных натрийорганических соединений [c.96]

Кинетическая кривая полимеризации дивинила натрием при 35° в присутствии света и кислорода приведена на рис. 166. Как видно, индукционного периода при этом не наблюдается. Процесс сначала протекает с нарастанием скорости, а затем становится стационарным. Нестационарный участок кривой связан с образованием первичных натрийорганических производных. Это образование идет до тех пор, пока в системе находится натрий. [c.349]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ДИВИНИЛА ПОД ДЕЙСТВИЕМ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО НАТРИЯ [c.117]

Рис, 166. Зависимость глубины полимеризации дивинила натрием от времени. [c.349]

Рис. 168. Установка для полимеризации дивинила натрием нанесенным на стержни.

В производственных условиях температуру в реакторе (полимеризаторе) поддерживают в пределах 40—60", при этом создается давление до 7—8 ат. В этих условиях полимеризация дивинила заканчивается за 10—11 час. Примеси натрия удаляются из полимера тщательной промывкой водой. [c.230]

Синтетический каучук в промышленном масштабе впервые получен в 1932 г. в СССР по способу С. В. Лебедева. Его получают полимеризацией дивинила. Процесс полимеризации, протекающий в присутствии катализатора (металлического натрия), можно выразить схемой [c.296]

Каучук СКВ получают полимеризацией дивинила в массе в присутствии металлического натрия. Полимеризация дивинила производится в жидком или газообразном состоянии. [c.35]

Жидкофазная полимеризация дивинила в присутствии металлического натрия проводится в вертикальных полимеризаторах диаметром 1,5 м и высотой 1,5—3,0 JИ, снабженных рубашкой. Для облегчения выгрузки каучука по окончании полимеризации внутрь полимеризатора вставляется стакан из листовой стали. В стакан помещаются стальные стержни, покрытые металлическим натрием. В закрытый полимеризатор загружается определенное количество жидкого дивинила. [c.35]

Механизм каталитического действия металлического натрия в полимеризации дивинила заключается в присоединении натрия в 1,4- и 1,2-положения сопряженной системы [c.315]

Лебедев успешно применил натрий в качестве катализатора полимеризации дивинила. Этот способ явился основой промышленности синтетического каучука. [c.85]

Полимеризация дивинила в каучук без катализатора длится многие месяцы, а присутствие металлического натрия сокращает время реакции до нескольких часов. [c.236]

Иа этого широкого плана намеченных работ С. В. Лебедев приступил [1] к дальнейшему изучению процесса полимеризации дивинила (было намечено изучение структуры растворимой и нерастворимой форм термополимера, полимеризация дивинила металлическим натрием в присутствии аминов, алленовых и ацетиленовых углеводородов, механизм образования димерных форм). [c.544]

НЫМ ВЫХОДОМ. В то же время С. В. Лебедев своими исследованиями показал, что перечисленным условиям совершенно не соответствовал казавшийся наиболее простым метод термополимеризации, связанный с частичным образованием жидких, циклических димеров. Поэтому С. В. Лебедев остановился на способе полимеризации дивинила металлическим натрием. [c.603]

Натрийдивиниловый, выпускаемый под названием СКБ, является продуктом полимеризации дивинила в присутствии металлического натрия. В зависимости от применявшегося катализатора в условиях ведения процесса вырабатываются и другие типы диви-ниловых каучуков. [c.265]

Рлс. V. 10. Схема автоклава для полимеризации дивинила металлическим натрием (а) и зажим для натрия (б) [c.246]

Полимеризация дивинила металлическим натрием 60 6 Жидкий дивинил и металлический натрий Ст. 3 [c.592]

Полимеризация дивинила под действием металлического натрия [c.339]

В качестве катализаторов специфического действия можно привести, например, соли ртути в реакции Кучерова (получение ацет-альдегида гидратацией ацетилена) и металлический натрий в процессе полимеризации дивинила при производстве синтетического каучука по способу Лебедева. [c.301]

С. В. Лебедев первый предложил способ получения дивинила из спирта в одну стадию и полимеризацию дивинила в присутствии металлического натрия. Разработанный им катализатор для получения дивинила обладал дегидратирующими и дегидрирующими свойствами. Процесс протекал по схеме [c.372]

Чистота дивинила является одним из наиболее существенных факторов, обусловливающих ход и результаты полимеризации. Вообще надо сказать, что существует обширная группа веществ, сравнительно мало влияющих на полимеризацию дивинила натрием, если концентрация их не очень велика. Таковы, например,, бутилены или эфир. При высоких концентрациях (больше Юо/о) эти вещества, в основном, влияют на реакцию, как разбавители. Наряду с ними имеются вещества, активное действие которых проявляется даже в ничтожных концентрациях. Имеется [16] сводка результатов (табл. 48) многочисленных исследовательских работ, посвященных действию разных примесей к дивинилу при полимеризации металлическим натрием. Работы были выполнены группой исследователей в составе Якубчик, Симховича, Калачевой, Кру-пышева. Данные о влиянии ацетилена, окиси углерода и двуокиси углерода получены Коблянским, Лившицем, Христиансеном и Ро-китянским [211. [c.300]

Чистота дивинила является Ъдним из наиболее существенных факторов, обусловливающих ход и результаты полимеризации. Вообще надо сказать, что существует обширная группа веществ, сравнительно мало влияющих на полимеризацию дивинила натрием, если концентрация их не очень велика, например, бутилены или Эфир. При высоких концентрациях (больще 10%) эти вещества, в основном, влияют на реакцию как разбавители. Наряду с ними имеются вещества, активное действие которых проявляется даже в ничтожных концентрациях. Имеется [30] сводка результатов (табл. 36) многочисленных исследовательских работ, посвященных действию разных примесей к дивинилу при полимеризации металлическим натрием. Работы были выполнены [c.352]

Полимеризацию дивинила без растворителей проводят прн 50— 60" и 7—8 ат, применяя в качестве катализаторов щелочные металлы. Полимеризующее действие натрия было впервые отмечено М. Г. Кучеровым [41] для изопрена. Для успешности иолимериза- [c.605]

Получение натрий-дивинилового каучука. Натрий-дивинил о в ы й каучук получают по способу С. В. Лебедева путем полимеризации дивинила при применении в качестве катализатора металлического натрия, В зависимости от того, в каком агрегатном состоянии дивинил полимеризуют, различают каучук лсидкофазный и газофазный. Жидкофазный каучук называют также стержневым, а газофазный — бесстерж-н е в ы м. [c.180]

Полидивиниловые каучуки, выпускаемые в Советском Союзе под названием СКВ, получаются в результате полимеризации дивинила в присутствии щелочных металлов — металлического натрия с примесью калия. Помимо натрийдивинилового каучука СКВ, в зависимости от применяющегося катализатора и условий ведения процесса выпускаются и другие типы полидивинилового каучука, как например, СКВ и СКБМ. Реакция полимеризации дивинила может быть выражена следующим уравнением [c.646]

Для полимеризации дивинила в качестве катализ торов были предложены также фенилизопропилкалип, трифенилметнлнатрий, бутиллитий и амилнатрий (211. Но эти вещества не имеют значительных преимуществ перед натрием. [c.88]

Данков и Краснобаева [98], сравнивая скорость полимеризации дивинила на тонких слоях натрия, полученных конденсацией паров натрия в вакууме, со скоростью полимеризации на массивном металле, нашли, что скорость полимеризации в первом случае в 10 раз выше, чем во втором. Это явление объяснено не как следствие увеличения поверхности, но предполагалось, что оно является функцией увеличенной химической активности поверхности в результате гетерогенного процесса растворения натрия в дивиниле, связываемого со степенью дисперсности тонкого слоя натрия. [c.303]

Начнем с проблемы подбора катализаторов, которая нам представляется самой трудной из всех проблем теории катализа и разработана меньше других. Подбор неотделим от представлений о глубоком механизме процессов, который нам недостаточно известен, но несомненно, не один и тот же во всех случаях. Он требует четкого представления о химии и структуре активных контактов, а для применяемых многофазных систем эти данные, как правило, отсутствуют. Он требует также объективной характеристики большого числа контактов разного типа и состава, полученных в сравнимых условиях, а такого материала также нет. Трудность усугубляется тем,что,нарядустакими почти универсальными катализаторами, как галогениды алюминия или ионы водорода в органическом катализе или платина и палладий, встречаются контакты с узкой областью применения, как, например, металлический натрий при полимеризации дивинила или серебро при мягких окислительных реакциях и, наконец, ферменты с их сугубой специфичностью . Мы знаем, с одной стороны, такие реаг ции, как разложение перекиси водорода и озона, ускоряемые почти любым твердым телом, и, с другой стороны, такие реакции, как синтез аммиака или окисление этилена в окись этилена, для которых известны единичные катализаторы. Повидимому, —это отражение многообразия глубоких механизмов катализа, с одной стороны, и существования веществ, поливалентных и моновалентных по своим каталитическим функциям, с другой. [c.10]

Опыты полимеризации дивинила в присутствии уксусной кислоты и металлического натрия (Гарриес) показывают, до какой степени процесс полимеризации чувствителен к воздействию катализаторов. Так, в присутствии уксусной кислоты (нагревание до ПО—120°) Гарриес получил полимер, растворимый в хлороформе и, повидимому, не получил димера. При каталитическом действии металлического натрия, он получил полимер, названный им натрийбута-диенкаучуком судя по действию озона, структура его отлична от нормального полимера. [c.70]

Полимеризация дивинила велась в закрытом масляном термостате емкостью около 40 л. Температура поддерживалась в течение опыта с точностью 0.2°. Можно было быть уверенным, что свет в течение опыта не проникал в термостат, так что его влияние на скорость процесса было исключено. Полимеризация велась в запаянных стеклянных трубках емкостью около 5 мл (длиной около 13 см и с внутренним диаметром около 7 мм). Загружаемый в них дивинил получался регенерацией из тетрабромида (т. пл. 117—118°). Ввиду того, что дивинил чувствителен к окислению, все операции после регенерации вплоть до разливки дивинила в ампулы проводились в атмосфере чистого, проверенного анализом азота. Регенерированный дивинил разгонялся над металлическим натрием с шестишариковым дефлегматором с муфтой, в которую подавался рассол с температурой —7°. Для работы бралась средняя часть отгона с т. кип. —4.3°. Отходящий из дефлегматора дивинил продувался через батарею промывных склянок со щелочным раствором пирогаллола и конденсировался в приемнике, изолированном от воздуха. Приемник был снабжен тонким, запаянным с наружного конца сифоном, который после разгонки вскрывался, и дивинил давлением азота разливался в ампулы. Последние при этом продувались [c.457]

На рис. V. 10, а изображен автоклав для полимеризации дивинила металлическим натрием. Огвод тепла осуществляют [c.246]

Хотя применение ш,елочных металлов (натрия) как катализаторов процесса полимеризации было предлон ено давно, аппаратурного оформления этого процесса к моменту пуска заводов не было. При этом встречались две трудности во-первых, не был предложен рациональный метод распределения натрия но массе нолимеризуемого углеводорода и, во-вторых, не был обеспечен съем тепла в процессе полимеризации, который протекает с большим выделением тепла. Предложенные варианты технологического оформления процесса были неприемлемыми. Решение было найдено на основе работ, проведенных в лаборатории синтетического каучука нри Ивановском технологическом институте, которой руководил Е. А. Шилов. Эта лаборатория, организованная в 1931 г., занималась исследованиями в области синтеза каучука в различных направлениях синтез дивинила через бутиленгликоль, синтез моно винил ацетилена, полимеризация дивинила, синтез дивинила дегидрированием бутиленов и др. Особенно интересным в то время был разработанный и предложенный этой. лабораторией способ полимеризации дивинила, основанный на равномерном распределении натрия в аппарате за счет металлических стержней, покрытых (луженых) натрием. Конечно, в наши дни этот способ кажется кустарным, но в те годы он позволил организовать проведение процесса полимеризации в крупном заводском масштабе и в короткие сроки обеспечил выпуск каучука. Очень интересными были работы этой лаборатории по полимеризации дивинила в растворах эфира мегалитическим натрием. [c.254]