Бутадиен полимеризация катализаторами натрием металлическим

Бутадиеновый каучук получают в автоклаве периодического действия (рис. 91), закрытом крышкой 3, в который через штуцер 2 загружают жидкий или газообразный бутадиен. Полимеризация происходит в массе при температуре 30—40°С и давлении 9— 10 кгс/см в присутствии катализатора — стержней металлического натрия. В рубашку 1 автоклава в начале процесса подают пар для ускорения полимеризации, а затем воду для отвода тепла, выделяющегося при реакции. По окончании полимеризации давление в автоклаве снижают. При этом удаляются непрореагировавший бу- [c.253]

Использование свободных металлов в качестве восстановительных агентов для получения соединений титана и циркония рекомендуют при приготовлении ряда каталитических систем, причем компоненты нагревают при повышенных температурах (например, 200—300°) с целью получения активных продуктов, т. е. продуктов, способных, по всей вероятности, образовывать комплексы с олефинами и инициировать полимеризацию при обычной температуре. Так, галогениды или алкоголяты титана и циркония нагревают с металлическими натрием, алюминием и даже титаном [215] п получают катализаторы для полимеризации этилена. При нагревании металлического титана с хлористым алюминием также образуется эффективный катализатор. Добавление кислорода или органических и неорганических перекисей дает возможность получить активный катализатор из титана и галогенида алю.миния в более мягких условиях [238]. Кроме этилена в присутствии каталитической системы, состоящей из галогенидов алюминия и титана, полимеризуются так ке пропилен, бутадиен и изопрен [239]. [c.114]

Натрий-бутадиеновый каучук (СКВ) является первым каучуком, полученным синтетическим путем по методу акад. Лебедева С. В. полимеризацией бутадиена в присутствии металлического натрия. Бутадиен для этой цели получили из этилового спирта в присутствии катализаторов. В настоящее время его получают в основном, дегидрированием бутана. [c.376]

Полимеризация происходит путем последовательного присоединения молекул бутадиена между углеродной цепью и щелочным металлом и протекает на поверхности катализатора. По-видимому, бутадиен адсорбируется на поверхности металлического натрия, поляризуется и в поляризованном состоянии полимеризуется с образованием карбаниона. Поскольку скорость образования ди-натриевого производного намного меньше скорости роста цепи, трудно выделить низкомолекулярные промежуточные формы этих полимеров и подробно изучить состав таких промежуточных продуктов. Доказательством приведенного выше механизма процесса полимеризации служат результаты анализа пизкомолекулярных фракций полимера, в которых присутствуют атомы металла. [c.229]

Метод полимеризации в жидкой фазе был реализован для получения первого промышленного синтетического каучука в Ярославле в 1932 г. Мономером для синтеза каучука служит бутадиен, синтезируемый из этилового спирта по методу С. В. Лебедева. В качестве катализатора используется металлический натрий в виде тон- [c.286]

По химическим свойствам напоминают этиленовые углеводороды. Весьма легко, с выделением большого количества тепла, присоединяют галоиды и галоидоводороды. Легко окисляются с образованием перекисей и многоатомных спиртов. Способны полимеризоваться (главным образом, бутадиен, изопрен, диметилбутадиен) с образованием продуктов, по свойствам сходных с естественным каучуком. Полимеризация наступает под влиянием различных факторов, особенно при действии света, нагревания, давления, катализаторов (металлический натрий и др.), иногда и самопроизвольно. Д. имеют большое значение для получения так называемого искусственного или синтетического каучука. В СССР широко применяется способ синтеза каучука из бутадиена, разработанный Лебедевым. Д. образуют взрывчатые смеси с воздухом. Взрывоопасные концентрации бутадиена-1,3 — от 2 до 11,5%. [c.28]

Натрийбутадиеновый каучук является продуктом полимеризации непредельного углеводорода бутадиена (дивинила) под действием металлического натрия как катализатора. Бутадиен при обычных условиях — газ, его получают при термическом разложении этилового спирта или выделяют из газов, образующихся при переработке нефти. [c.7]

При полимеризации в массе жидкий бутадиен с примесью псевдобутилена (без каких-либо совместителей) заливают в большие стальные автоклавы-полимеризаторы, куда предварительно загружают катализатор — металлический натрий, имеющий большую поверхность. Под влиянием катализатора происходит полимеризация бутадиена. По окончании процесса полимеризатор вскрывают и выгружают блок полимера, представляющий собой сплошную массу в несколько сот килограммов. [c.405]

Сырьем для синтеза каучука, по Лебедеву, служит 1,3-бутадиен (дивинил). Его полимеризуют при нагревании под небольшим давлением в присутствии металлического натрия в качестве, катализатора отсюда название — натрий-бутадиеновый каучук, или СКБ (синтетический каучук бутадиеновый). Реакция полимеризации [c.83]

Полимеризацию проводят в среде мономера и в растворителе. Бутадиен полимеризуют при 40—50° С и при избыточном давлении до Ю ат, чтобы сохранить мономер в сжиженном состоянии. Катализатор (металлический натрий или калий) наносят тонким слоем на стальные прутья и опускают в реактор. [c.278]

Принципиальная схема процесса полимеризации бутадиена в жидкой фазе представлена на рис. 67. Жидкий бутадиен-ректификат со склада поступает в мерник 1 и поршневым насосом 2 через бу/ферную емкость 3 подается в стакан полимеризатора 4, внутренняя поверхность которого покрыта слоем- специальной смазки. Внутри стакана помещаются ленты металлического натрия. Очень важно обеспечить большую поверхность катализатора и равномерное его распределение по всему объему стакана, чтобы ускорить процесс образования металлорганического соединения, т-ак как [c.288]

Проведенпе реакции в токе СОз над катализатором — окись хрома с разными добавками — приводит к глубокой конверсии бутана с образованием СО, Н2 и СН4. Это показывает, насколько устойчивы в этих условиях алканы и как склонны они к реакциям. распада. В тех же условиях бутен и этилбензол легко дегидрогенн-зируются. Этилбензол дает выход до 55% стирола за пропуск, причем распад на газообразные продукты составляет только 8—10%, катализатор. легко регенерируется и долго работает. Бутен дегидрируется с выходами бутадиена 33—34% на пропущенный или 80—90% па превращенный бутен Бутадиен, полученный дегидрогенизацией бутена или бутана, не загрязнен производными этина (ацетилена), как бутадиен из газов ииролиза (производные этина делают невозможной полимеризацию бутадиена над металлическим натрием). Один из балансовых опытов дегидрирования бутена над хромовым катализатором (сформован в виде цилиндриков плотность 2,89, насыпной вес 0,78 жг/л) при режиме процесса температура 600° С, давление 180 мм рт. ст., время контакта 0,65 сек., скорость подачи 1660 д/час л, следуюпщй. [c.295]

Осагкденные твердые катализаторы. Осажденные катализаторы можно приготовлять взаимодействием двух жидких материалов или жидкости с твердым веществом. Одними из первых катализаторов этого типа были катализаторы алфин [61], состоящие из хлористого натрия, изопропоксида натрия и аллил--натрия. В присутствии катализатора алфин бутадиен нолимеризуется, образуя твердый чрезвычайно высокомолекулярный полимер с преобладанием 7 г/)(1нс-1,4-строен я, в то время как при П0лимеризац и металлическим натрием преобладает 1,2-конфигурация. Полимеризация ст1 рола на катализаторе алфин ведет к образованию стереорегулярного полимера [98]. Согласно патентному описанию [12] катализаторы алфин полимеризуют этилен в жидкой фазе при температуре от —80 до -)-9° I давлении около 10 ат с образованием высокомолекулярных полиэтиленов. [c.287]

Синтетический каучук завоевал себе прочное место в промышленности. Получается он полимеризацией изопрена (СвНв), бутадиена (С4Н6) или хлоропрена (С4Н5С1) в присутствии металлического натрия в качестве катализатора. Бутадиен (или дивинил) получается дегидрированием и дегидратацией паров спирта при 450° над металлическими катализаторами, а хлоропрен — полимеризацией ацетилена с последующим хлорированием продукта. [c.489]

Полимеризация щелочными металлами. Ускоряющее действие металлического натрия и других щелочных металлов на полимеризацию диенов было открыто Мэтьюсом и Стренджем Описанный ими процесс до сих пор применяется советской и германской промышленностью. Он сводится к внесению в бутадиен незначительного количества (до 1%) металлического натрия при условии создания наибольшей поверхности катализатора. Полимеризация протекает с большой скоростью при температуре 40—60°. В этих условиях тепловой эффект процесса полимеризации жидкого бутадиена составляет 350 кал/г. [c.366]

Кроме того, происходят дальнейшие превраш,ения продуктов реакции [3033], приводяш ие к образованию би- и трициклических углеводородов. В отличие от только что рассмотренных реакций, когда непосредственно алкилпруется ароматическое ядро, в случае толуола бутадиен алкилирует метпльную группу. Катализатором этой реакции является металлический натрий. Известно, что натрий является эффективным катализатором полимеризации бутадиена и остальных мономеров этой группы (см. ниже). Поэтому получившийся продукт присоединения толуола к бутадиену способен в этих условиях и дальше присоединять бутадиен, что приводит к образованию линейного полимера. Поскольку атом водорода метильной группы толуола обладает лишь в незначительной степени кислотными свойствами, реакция не ограничивается присоединением одной молекулы мономера и представляет собой случай теломеризации, при которой остаток толуола образует концевую группу теломера. Поэтому, кроме 1-фенилпентена-З, образуются главным образом полиены с нечетным числом атомов углерода и с фенильным остатком при первом атоме углерода [30371. Четырехуглеродная группировка бутадиена повторяется в пространственной цепочке теломера до четырех раз. Изопрен [3038, 3039] и диметилбутадиен [3038] реагируют с толуолом аналогично бутадиену. [c.585]

Безвременно скончавшийся на 60 году жизни академик Сергей Васильевич Лебедев известен был всем нам, как советским, так и зарубежным химикам, своими выдаюгцимися работами по изучению химической природы пепредельпых углеводородов. Ведя работу в этом направлении, С. В. не мог не обратить внимания на углеводороды с сопряженными двойными связями к которым относятся бутадиен и изопрен, а это и есть те простейшие формы, полимеризацией которых можно получить каучук. С. В. увлекся возможностью получения искусственного каучука из бутадиена и сосредоточил в последнее время главное внимание свое на этом углеводороде. Наиболее нодходяш им материалом для синтеза каучука является спирт, пары которого проходят над катализатором Лебедева, претерпевают распад дегидратационный и дегидрогенизационный, в результате чего в условиях катализа и получается бутадиен, т. е. тот простейший непредельный углеводород, который и уплотняется под влиянием металлического натрия в каучук. [c.519]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология