Натрий металлический каталитическое действие

Серебро. Гидразин восстанавливает соли серебра в щелочных растворах с образованием металлического серебра [32]. Было найдено, что скорость восстановления ионов серебра сильно увеличивается в-присутствии следов коллоидных растворов золота, платины и серебра максимальное ускорение наблюдается в случае серебра, а минимальное — в случае золота [58]. Было показано также, что реакция восстановления ионов серебра гидразином крайне чувствительна к добавкам небольших количеств меди и ее солей. В растворе, содержаш,ем нитрат серебра, сульфит натрия и гидразин, через несколько минут после его приготовления нельзя обнаружить признаков присутствия восстановленного серебра. Однако если этот раствор просто перемешать чистым медным стержнем [58], то реакция восстановления происходит почти мгновенно. Добавление небольших количеств сульфата меди (II) также приводит к быстрому восстановлению. Каталитическое действие следов благородных металлов, даже в диспергированном коллоидном состоянии, свидетельствует о том, что образование кристаллических зародышей серебра происходит медленно. Если же такие зародыши имеются, то восстановление ионов серебра происходит легко. [c.131]

Механизм каталитического действия металлического натрия в полимеризации дивинила заключается в присоединении натрия — в 1,4- и 1,2-положения сопряженной системы кратных связей с образованием весьма реакционноспособных натрийорганических соединений [c.96]

Механизм каталитического действия металлического натрия в полимеризации дивинила заключается в присоединении натрия в 1,4- и 1,2-положения сопряженной системы [c.315]

Присоединение аминов к ненасыщенным соединениям происходит с трудом, за исключением тех случаев, когда олефин имеет электроноакцепторный заместитель. Тем не менее при высокой температуре и в присутствии катализаторов олефины могут присоединять амины. Например, стиролы присоединяют амины при каталитическом действии металлического натрия, который образует с аммиаком активный нуклеофильный реагент — амид [c.68]

В результате каталитического действия металлического натрия образуется бутиловый спирт [c.298]

Открываемый минимум палладия 2,5-10" мкг, предельное разбавление 0,0025 млн". Каталитическое действие палладия (II) объясняется, вероятно, протеканием промежуточных реакций, в том числе образованием металлического палладия в коллоидном состоянии вследствие восстановления гипофосфитом натрия и разложением гипофосфита натрия с выделением водорода [41, [c.37]

Целлобиоза, 1.11Л..2 ХЪ° (р-форма) (строение и некоторые свойства см. выше), получается в виде октаацетата ацетолизом целлюлозы уксусным ангидридом и серной кислотой (Франшимон, 1879 г.). Дезацетпли-рование октаацетата осуществляется лучше всего изящным методом Цемплена — раствор в хлороформе смешивается с раствором небольшого количества металлического натрия в избытке метанола. Под каталитическим действием метилата натрия происходит переэтерификация с образованием метилацетата и свободной целлобиозы. [c.286]

Авторы высказали интересную гипотезу относительно каталитического действия антрацена и других веш,еств в этой реакции. Они полагают, что явления, связанные с взаимодействием металлического натрия и антрацена и других полициклических ароматических углеводородов, аналогичны явлению, отмеченному при гидрировании натрия в присутствии этих соединений. В первом [c.238]

Каталитическое действие металлического натрия представляет особый интерес, потому что ацетиленид натрия бывает обычно загрязнен следами не вошедшего в реакцию металлического натрия. В тех случаях, когда были специально приготовлены образцы ацетиленида натрия, не содержащие натрия (или содержащие его следы), термическая устойчивость его достигла 200° G и выше. [c.407]

Для того чтобы ускорить трудно протекающее само по себе присоединение изоцианата к эфиру винной кислоты, мы использовали, следуя указаниям Валле [17], каталитическое действие металлического натрия. [c.494]

Кинетика изомеризации парафиновых углеводородов. Во всех работах, посвященных кинетике изомеризации парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах [19, 21, 24, 27-36], за исключением [11], стадией, лимитирующей общую скорость реакции изомеризации, считается алкильная перегруппировка карбкатионов. Эта точка зрения подтверждается данными о селективном действии различных промоторов и ядов на металлические и кислотные участки катализатора [19, 30]. Серии опытов по влиянию фтора, натрия, железа и платины на активность алюмоплатиновых катализаторов в реакции изомеризации к-гексана проводились при 400 °С, давлении 4 МПа и изменении объемной скорости подачи и-гексана от 1,0 до 4,0 ч [30]. Опыты на платинированном оксиде алюминия, промотированном различными количествами фтора — от О до 15% (рис. 1.7), показали, что по мере увеличения количества фтора в катализаторе до 5% наблюдался значительный рост его изомеризу-ющей активности поскольку удельная поверхность катализатора не подвергалась заметным изменениям, рост каталитической активности объясняется изменением химических свойств активной поверхности, а именно усилением кислотности. [c.17]

При восстановлении нитрилов в амины этот метод дает лучшие ре- зультаты, чем каталитическое восстановление и метод Буво и Блана Ч Хлористое олово применяют чаще, чем металлическое олово реакцию ведут обычно в спиртовом растворе, так как хлористое олово растворяется в спирте. Восстановление можно проводить следующими способами а) хлористое олово и нитросоединение растворяют в воде или спирте и добавляют концентрированную соляную кислоту или б) хлористое олово растворяют в кислоте и постепенно приливают к раствору или взвеси нитросоединения. Смесь все время встряхивают и, если реакция идет слишком медленно, подогревают. Время реакции можно значительно сократить, если тщательно измельчить нитросоединения. Особенно Сильным восстановительным действием обладают растворы хлористого олова в ледяной уксусной кислоте и эфире , насыщенных газообразным хлористым водородом. Хлористое олово активируется, если к нему добавить небольшое количество иодистого натрия . [c.495]

Как уже отмечалось выше, формильная группа легко отщепляется при кислотном алкоголизе или гидролизе. В связи с этим следует отметить, что формильная группа устойчива к действию бромистого водорода в уксусной кислоте [30]. Формильные группы не отщепляются также при каталитическом гидрировании и при действии металлического натрия в жидком аммиаке [30]. [c.178]

При непосредственном действии чистого газообразного аммиака на чистый натрий получается амид натрия высокой степени чистоты [2]. В большинстве случаев предпочитают применять препарат, полученный путем каталитической реакции натрия с жидким аммиаком при его нормальной температуре кипения, так как 1) он имеет дисперсную форму, 2) всегда свободен от гидрида натрия и металлического натрия и 3) его можно в случае необходимости освободить от аммиака. Хорошо известно, что реакция щелочных металлов с жидким аммиаком катализируется многими металлами и окислами металлов [3]. Когда металл, играющий роль катализатора, образуется в дисперсной фазе непосредственно в растворе путем восстановительного действия натрия, [c.125]

Как пр вило, пирролы каталитически восстанавливаются с трудом и дают последовательно ДЗ-пирролины и пирролидины (ср. 368— 369 370) индолы и бензофураны превращаются в днгидро-соединения (367) Пирролы довольно трудно восстанавливаются химическим путем так, металлический натрий в спирте обычно не действует на них, но цинк в уксусной кислоте восстанавливает до Д -пирролинов (ср. 369) при электролитическом восстановлении образуются пирролидины (ср. 370). Фураны легко насыщаются водородом в момент выделения. [c.182]

Научные работы в области химии относятся к неорганической химии и электрохимии, основоположником которой он является. Открыл (1799) опьяняющее и обезболивающее действие закиси азота и определил ее состав. Изучал (1800) электролиз воды и подтвердил факт разложения ее на водород и кислород. Выдвинул (1807) электрохимическую теорию химического сродства, согласно которой при образовании химического соединения происходит взаимная нейтрализация, или выравнивание, электрических зарядов, присущих соединяющимся простым телам при этом чем больше разность этих зарядов, тем прочнее соединение. Путем электролиза солей и щелочей получил (1808) калий, натрий, барий, кальций, амальгаму стронция и магний. Независимо от Ж. Л. Гей-Люссака и Л. Ж- Тенара открыл (1808) бор нагреванием борной кислоты. Подтвердил (1810) эле,меитарную природу хлора. Независимо от П- Л. Дюлонга создал (1815) водородную теорию кислот, Одно-времеино с Гей-Люссаком доказал (1813—1814) элементарную природу иода. Сконструировал (1815) безопасную рудничную лампу. Открыл (1817—1820) каталитическое действие платины и палладия, Получил (1818) металлический литий. [c.180]

Можно полагать также, что натрий и литий ингибитора, взаимодействуя с перекисями и радикалами, способствуют обрыву реакционных цепей, в результате чего замедляется процесс окисления. Положительное влияние присадок на эффективность действия твердых ингибиторов в жестких условиях окисления связано с тем, что защитная пленка, создаваемая присадками, пассивирует металлические поверхности, уменьшая их каталитическое действие может также сказываться влияние антиокис-лительных компонентов присадок. В результате этого образуется меньше натриевых, литиевых и других мыл, ускоряющих процесс окисления. [c.527]

Опыты полимеризации дивинила в присутствии уксусной кислоты и металлического натрия (Гарриес) показывают, до какой степени процесс полимеризации чувствителен к воздействию катализаторов. Так, в присутствии уксусной кислоты (нагревание до ПО—120°) Гарриес получил полимер, растворимый в хлороформе и, повидимому, не получил димера. При каталитическом действии металлического натрия, он получил полимер, названный им натрийбута-диенкаучуком судя по действию озона, структура его отлична от нормального полимера. [c.70]

Эмульгирующая способность некоторых поверхностноактивных веществ может быть эффективно использована в лабораторной практике для облегчения реакций между двумя несмешивающимися жидкими фазами. В некоторых случаях это влияние сочетается с чисто каталитическим действием, как, например, в реакциях гидролиза [20]. Имеются указания, что додецилсульфат и метилтаурины жирных кислот катализируют реакцию алкилирования изобутилена изобутаном в присутствии серной кислоты. В этой реакции, проводимой при высоких давлениях и низких температурах, реагирующие вещества сохраняются в жидкой фазе [21]. Для быстрого и эффективного разложения продуктов реакции Фриделя—Крафтса, содержащих комплексы из углеводородов и хлористого а.тюминия, рекомендуется добавлять к воде, используемой для гидролиза, смачиватели, например хлористоводородную соль додециламина или диоктиловый эфир сульфоянтарной кислоты [22]. Длинно цепочечные эфиры жирных кислот и алкилоламинов, представляющие собоЯ типичные катионные моющие средства, будучи добавлены к нефтепродуктам, например к бензину или к маслу, ускоряют процесс их обессеривания специальным раствором, содержащим плюмбит натрия и элементарную серу [23]. В качестве последнего примера применения поверхностноактивных веществ при химических реакциях следует упомянуть об одном способе синтеза бутадиена. По этому способу винилацетилен восстанавливают металлическим цинком в водном растворе едкого натра, содержащем дибутилнафталинсульфонат натрия в качестве добавки, облегчающей течение реакции. Основной функцией поверхностноактивного вещества при этом является обеспечение более полного и тесного контакта газообразного углеводорода с водной средой [24[. [c.514]

Максоров [107] систематически исследовал каталитическое действие различных катализаторов, взятых в количестве 1%, на процесс поликонденсации фталевого ангидрида с глицерином при 130°. Всего им было испытано 36 веществ, которые на основании полученных результатов он разбил на три группы. К первой относятся вещества, ускоряющие реакцию и не вызывающие побочных превращений такими являются фосфорная кислота, окись тория, окись урана, ангидрид танталовой кислоты, сернокислый алюминий, мочевина и бензидин. Вторая группа катализаторов, хотя и ускоряет реакцию, но вызывает вместе с тем потемнение продукта. Это хлористый цинк, хлорное олово, хлористый кальций, хлористый алюминий я др. Третья группа вызывает выделение акролеина и быстрый переход смолы в неплавкое и нерастворимое состояние — это бисульфит натрия и калия, бетасульфокислота нафталина, сульфосалициловая кислота и др. Наконец, ряд веществ, по данным Максорова, не обладает каталитическим действием хлорная ртуть, хлористое олово, окись алюминия, окись циркония, окись дидима, азотнокислый висмут, азотнокислый церий, железный купорос, полухлористая медь, металлическое олово и алюминий. Умеренным каталитическим действием обладают металлическое железо, диэтиланилин и фенол. [c.107]

Введение отрицательно заряженных групп или атомов (ОН, СЫ, С1) производится в кислой среде и облегчается каталитическим действием медных солей, например, СиЗО при введении гидроксила, или медных комплексных солей, например, СидСЬ -МаС при введении хлора или ЫаСи(СЫ)з при введении циангруппы. Эти комплексы получаются взаимодействием хлорида или, соответственно, цианида натрия со смесью медного купороса и свежеосажденной металлической меди [c.125]

Механизм каталитического действия металлического натрия заключается в образовании натрийорганических соодипеиий по схеме [c.391]

У П. Вацулека описан прямой синтез смеси этиламинов из этилена и аммиака при каталитическом действии металлического натрия или его гидрида [c.267]

С высокими выходами продукт конденсации образуется при действии металлического натрия в присутствии каталитических количеств этилового спирта. Использование 207о-го раствора СаНзОЫа в спирте значительно уменьшает выход продукта. [c.226]

Восстановление тройных связей проводят либо как каталитическое гидрирование, либо с помошью других перечисленных методов. Сравнительная реакционная способность двойных и тройных связей зависит от природы катализатора [233]. В ирисутствии большинства катализаторов, в частности палладия, тройные связи гидрируются легче и, следовательно, оказывается возможным присоединить только 1 моль водорода и восстановить тройную связь до двойной (обычно этот процесс протекает как стереоселективное син-присоединение). Кроме того, можно провести восстановление тройной связи, не затронув двойную связь, присутствующую в той же молекуле [234]. Наиболее удобным для этой цели оказался катализатор Линдлара (Рс1—СаСОз—РЬО) [235]. Селективное восстановление тройных связей до двойных можно осуществить и при действии гидрида диизобутилалюминия [236], пары цинк — медь, [237] (обычно это стереоселективное син-ирисоединение) или (только для внутренних тройных связей) щелочных металлов (натрия, лития) в жидком аммиаке или низкомолекулярном амине (стереоселективное анти-присоединение). Терминальные алкины не восстанавливаются в системе Ыа—МНз, так как в этих условиях они превращаются в ацетиленид-ионы. Однако и терминальные тройные связи можно восстановить до двойных добавлением к системе металлический натрий — жидкий аммиак сульфата аммония, что приводит к освобождению молекулы ацетилена 1238]. [c.179]

Восстановлением тианафтена металлическим натрием в спирте можно получать 2,3-дигидротианафтен. Одновременно протекает сравнительно интенсивный разрыв кольца с сбразованием о-этилтиофенола. В литературе еще не было сообщений о возможности каталитического гидрирования тиофенового кольца без его разрыва. Действие водорода под давлением а ат при 238° С в отсутствие катализатора приводит к разрыву тиофенового кольца. [c.290]

Карбо-трет-бутилоксигруппа устойчива к каталитическому гидрированию [9, 39, 82, 107, 169] и действию металлического натрия в жидком аммиаке [9]. Она более устойчива, чем карбобензилоксигруппа, в щелочной среде [11]. Карбо-трет-бутилоксигруппа достаточно устойчива к действию водной уксусной кислоты, и поэтому возможно избирательное отщепление трифгнилметиль-ной группы от защищенных а-аминокислот [107]. [c.170]

Фталоильная группа в большинстве сМучаев устойчива в условиях, которые применяются для отщепления других классических защитных групп. Фталоильная группа солраиЯется при каталитическом гидрировании, окислении перекисьто водорода, восстановлении металлическим натрием в жидком аммиаке (при условии, что в дальнейшем не допускается щелочность среды), а также при ацидолизе, алкоголизе и гидролизе в результате действия бромистого и хлористого водьрода в уксусной кислоте, спиртах или воде при комнатной температуре в течение нескольких суток или же при 40° в течение нескольких часов [30, 31, 41]. [c.181]

Недавно была предложена новая, очень перспективная защитная группа, а именно трет-бутилоксикарбонильная (карбо-трет-бутилокси-). Эта группа устойчива к каталитическому гидрированию и к действию металлического натрия в жидком аммиаке, но отщепляется легче, чем карбобензилоксигруппа, хлористым водородом в уксусной кислоте. Вместо хлористого водорода можно применять также бромистый водород, фтористый водород или хлорную кислоту, уксусная кислота может быть заменена другими растворителями. Для введения защитной группы лучше всего применять устойчивый трет-бутилазидоформиат [129—131], можно использовать также трет-бутилфенилкарбонат [132, 133] или трт-бутил-п-нитрофенилкарбонат [134, 135], трет-Бутилокси [c.211]

В синтезах пептидов с применением метиловых эфиров для защиты концевой карбоксильной группы могут встретиться затруднения в омылении эфира без сопутствующего частичного гидролиза пептидных связей. Пб этой причине для защиты карбоксильной группы часто прибегают к бензиловым эфирам, которые можно легко получить прямой этерификацией, применяя бензолсульфокислоту [402] или полифосфорную кислоту [403] в качестве катализатора (см. также [2]). Бензиловые эфиры можно снова превратить в свободные карбоновые кислоты каталитическим гидрогенолизом [2, 64], действием металлического натрия в жидком аммиаке [404] или же кислотным или щелочным омылением. Следует отметить, что неги-дролитически, действием бромистого водорода в уксусной кислоте, можно отщепить группу ЫНСООСНаСеНв, но не НСООСНгСвНв [120]. Защита карбоксильной группы в аминокислотах и пептидах превращением в бензиловые эфиры, несомненно, тесно связана с применением карбобензилоксигруппы для защиты аминогрупп (см. раздел Уретановые производные , стр. 209). Обе защитные группы обычно отщепляются при действии одних и тех же реагентов, за исключением одного упоминавшегося метода. [c.245]

Ортоэфиры устойчивы к действию щелочных реагентов, но легко гидролизуются кислотами [422]. Эфиры ортобензойной кислоты, например СХХП, могут расщепляться при каталитическом гидрогенолизе и восстановлении металлическим натрием в жидком аммиаке. [c.270]

Азотная кислота пассивирует поверхность компактного тория и предотвращает его растворение. Однако в присутствии незначительных концентраций фторида или фторосиликата (0,01—0,03 М) процесс растворения в 8—16 N HNO3 идет до конца [1804, 1873]. Следы ионов фтора каталитически влияют и на растворение сплавов, а также окиси и других труднорастворимых соединений тория. Ионы фтора могут быть прибавлены в виде плавиковой кислоты или фторида натрия. Серная кислота взаимодействует с торием медленно. Сплавление небольших количеств образца с KHSO4 способствует растворению металлического тория [309]. При нагревании с фосфорной кислотой и последуюн ем упаривании металлический торий растворяется полностью, однако процесс растворения происходит чрезвычайно медленно. Действие концентрированной плавиковой кислоты на металл незначительно [1907]. Концентрированная горячая хлорная кислота медленно взаимодействует [c.17]

Для снятия бензильной защиты кроме каталитического гидрирования иногда применяют кипячение с никелем Ренея в спирте или восстановление металлическим натрием в спирте Бензильная группа обычно устойчива к действию слабых кислот, но прн продолжительном нагревании с водными растворами минеральных кислот происходит постепенное отщепление бензильного остатка. Значительно легче отщепляется бензильная группа при ацетолизе [c.161]

В несеребряных светочувствительных материалах функции галогенидов серебра выполняют другие соединения. Так, производное антрахинона, в частности антрахинонсульфонаты натрия или калия [94], восстанавливаясь под действием света до анион-радикала антра-семихинона, формирует неметаллическое латентное (фактически видимое, поскольку анион-радикалы антрасемихинонов окрашены) изображение. При обработке его солями А , или последние восстанавливаются до металлов, регенерируя исходный антрахинон и образуя каталитически активное металлическое изображение, готовое к так называемому физическому проявлению растворами солей металлов. [c.48]

Механизм этого превращения является ионным, где нуклеофильная атака на р-углеродный атом акрилонитрила осуществляется соединением, содержащем подвижный атом водорода. Эта реакция является частным случаем довольно распространенной реакции присоединения к а,р-непредельным соединениям, и она ускоряется в присутствии каталитических количеств оснований. Известно, что в спиртах поляризация связи между атомами кислорода и водорода выражена слабо, поэтому под влиянием щелочных агентов (оксвды и гидроксиды щелочных металлов, алкоголяты и сшртовые растворы, металлический натрий, третичные амины, четвертичные аммониевые основания, анионообменные смолы АБ-17 Амберлит ) происходит отрыв подвижного атома водорода и превращение спирта в более сильную нуклеофильную частицу [ 111 114]. Механизм цианэтилирования под действием мети лата натрия можно представить следующим образом [c.41]