Натрий, полимеризующее действие

Полимеризацию можно вызвать не только свободными радикалами, но также и основаниями, а лучше всего металлорганическими соединениями, например реактивами Гриньяра [2554]. Такая анионоидная полимеризация акрилонитрила ведет к образованию полимера с количественным выходом даже при температуре —10°. В противоположность этому акрилонитрил нельзя полимеризовать, действуя металлическим натрием даже нри температуре 90° [2554]. [c.511]

Под действием металлического натрия бутадиен полимеризуется по схеме 1,4-присоединения [c.256]

Трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и вводом для азота, откачивают и заполняют азотом 3 раза. Приготавливают следующие растворы а) 500 мг олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 16 мл деаэрированной воды б) 125 мг (0,32 ммоль) Ре(N1 4)2(504)2 и 125 мг пирофосфата натрия в 4 мл деаэрированной воды (для создания буфера). Этот раствор встряхивают в течение 15 мин при 60—70 °С и затем выливают в колбу вместе с раствором, указанным в пункте а . После охлаждения до комнатной температуры в колбу вносят 20 мл (0,2 ммоль) изопрена, перегнанного в атмосфере азота и содержащего 50 мг (0,21 ммоль) перекиси бензоила. Сильное перемешивание способствует образованию стабильной эмульсии, вязкость которой возрастает во времени. После 6-часовой выдержки при комнатной температуре изопрен почти полностью полимеризуется. Полимер высаживается в виде хлопьев из латекса при добавлении эмульсии по каплям к 500 мл метанола, в котором содержится 500 мг М-фенил-Р-нафтиламина, необходимого для стабилизации полиизопрена образование осадка можно усилить добавлением в осадитель нескольких капель соляной кислоты. После фильтрования с отсасыванием и промывки метанолом прочный эластичный образец высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Определяют растворимость полученного полимера в различных растворителях, измеряют характеристическую вязкость в растворе толуола при 25 °С, содержание 1,2- и 1,4-звеньев в цепи, а также соотношение цис- и тро яс-структур (см. опыт 3-30). Сопоставьте полученные данные с результатами полимеризации изопрена под действием бутиллития (опыт 3-30). [c.137]

Окись этилена полимеризуется также под действием растворов щелочей, например едкого натра , а высокая концентрация щелочи и повышенная температура приводят к взрыву. При изучении полимеризации окиси этилена на окисях или гидроокисях металлов главной подгруппы П группы периодической системы Менделеева было установлено , что процесс протекает с наибольшими скоростями на гидроокисях бериллия и магния. [c.84]

Под действием воздуха содержащийся в плаве едкий натр частично превращается в соду, фенол окисляется и полимеризуется с образованием смолоподобных веществ, сульфит натрия превращается в сульфат. При действии паров воды на фенолят образуется небольшое количество свободного фенола. [c.140]

Дивинил полимеризуется под действием металлического натрия при 50—60° и повышенном (5—6 атмосфер) давлении. В зависимости от условий ведения процесса получаются мягкие или жесткие каучукоподобные полимеры. Изменение свойств обусловливается величиной молекулярного веса н различием в строении полимеров. [c.95]

Свойства. Реакции. 1. Фуран представляет собой бесцветную жидкость, кипящую при 31° и обладающую слабым запахом хлороформа. Он нерастворим в воде, но смешивается со всеми органическими растворителями. Основания не оказывают никакого действия на фуран его можно нагревать с металлическим натрием без того, чтобы он претерпевал какие-либо превращения. Однако кислоты быстро полимеризуют фуран, превращая его в аморфный и окрашенный порошок неопределенного состава. Фуран и его производные окрашивают в зеленый цвет сосновую лучину, смоченную соляной кислотой (реакция лигнина). [c.596]

Шульц, Реннер и другие [863] исследовали различные методы полимеризации акриламида в растворе и массе. Термическая полимеризация проводилась при 90°, под действием перекиси водорода, персульфата аммония, реактива Фентона, азобисизобутиронитрила. Акриламид полимеризовался также при облучении у-лучами и ультразвуком. Установлено, что в водных растворах в присутствии реактива Фентона полимеризация акриламида идет с большой скоростью (за 3—5 мин. при комнатной температуре получается 70—75% полимера). Однако полимер получается с низкой характеристической вязкостью. Добавление пирофосфата натрия снижает выход до 15%. Полимеризация происходит при нагревании смеси порошка акриламида с азобисизобутиронитрилом в вакууме при 90°. у-Облучение акриламида без кислорода приводит к образованию полимера высокого-молекулярного веса. В водных растворах реакция полимериза- [c.462]

С Т. КИП. 47—48°. Этот бромюр настолько летуч, что освободиться окончательно от него мне не удавалось перегоняя много раз ожи-женный аллен и пропуская через нагретый до 90° металлический натрий, я не мог удалить последних следов галоида проба Бейль-штейна всегда его обнаруживает. Полимеризуя такой аллен, я получал буроватую жидкость и много аморфного полимера. Когда было выяснено, что аллен очень чувствителен к катализаторам и в чистом состоянии полимеризуется иначе, явилась необходимость получить аллен свободным от галоида. Это достигается действием цинка на непредельный дибромид в эфирном растворе. Применяя изоамиловый эфир, я получал совершенно чистый аллен, но выходы аллена при этом невелики. Теоретический выход получается при применении обыкновенного эфира. [c.150]

Полимеризацию дивинила без растворителей проводят прн 50— 60" и 7—8 ат, применяя в качестве катализаторов щелочные металлы. Полимеризующее действие натрия было впервые отмечено М. Г. Кучеровым [41] для изопрена. Для успешности иолимериза- [c.605]

Диацетилены могут быть получены путем конденсации двух молекул замещенного пропаргилбромида под действием магния, или натрия, причем при применении магния выход достигаег 50—60% [181]. При применении избытка натрия имеет место частичное восстановление продукта реакции ло у-енипа. Полученные динны под действием амида натрия полимеризуются, причем полимеризации,. пероятно, предп1ествует изомеризация их в -Диины. [c.41]

При 150° расплавленный натрий обладает полимеризующим действием. Walker 33 получил этим методом бесцветный жидкий полимер. Натрий при этом превращается в соответствующий карбид этилена. В присутствии железа этилен полимеризуется при 360° в бесцветное масло. [c.653]

В СССР первые исследования в области анионной полимеризации были выполнены в 20-х годах С. В. Лебедевым и сотр. [11] при разработке методов производства синтетического каучука. При этом бьгли использованы как ранние указания о применении в качестве агента полимеризации натрия [185], так п наблюдения И. Л. Кондакова [186], впервые отмет1гв1пого полимеризующее действие натрия по отно иеппю к диенам. [c.243]

Калвенор и сотр. [30] постулировали, что сильное полимеризующее действие едкого натра или других сильных щелочных агентов (ЫаХ) на этиленсульфид связано с превращением молекулы этиленсульфида в МаЗСНгСНгХ, которая затем раскрывает следующий цикл с образованием МаЗСНаСНгЗСНгСНгХ, и таким образом быстро образуется длинная цепь. Такую полимеризацию со щелочными реагентами можно предотвратить, если молекула реагента (например, ксантогената калия) так построена, что продукт конденсации с одной молекулой этиленсульфида может образовать устойчивое циклическое соединение, например тритиокарбонат. [c.410]

Способность металлического натрия вызывать полимеризацию диеновых углеводородов была впервые обнаружена Л. М. Куче-)Овым (1908 г.), который получил натрий-изопреновый каучук. 3 дальнейшем было показано, что полимеризующим действием обладают и другие щелочные металлы, в частности литий, с помощью которого оказалось возможным получить стереорегулярные каучуки. Однако особенно большое значение в качестве катализатора поли.меризации приобрел металлический натрий. На основе этого катализатора была создана в СССР впервые в мире мощная промышленность синтетического каучука. [c.161]

Однако, к этому времени уже назревало открытие полимеризации под действием щелочных металлов. Еще в 1899 г. Кондаков [231 наблюдал полимеризацию диизопропенила над натрием, но ошибочно объяснил это, как образование какого-то натрового соединения [17] и не придал своему наблюдению значения. Л. М. Кучеров в 1908 г. отметил [24] полимеризующее действие натрия на изопрен, но своевременно не опубликовал своих наблюдений. Таким образом идея полимеризации действием щелочных металлов уже имела все предпосылки и неудивительным было предложение Метькюа и Стренджа [25] о применении натрия для полимеризации углеводородов ряда дивинила. С этого момента в литературе наблюдается большой поток предложений о применении разных веществ в качестве катализаторов полимеризации. [c.22]

Применение промоторов, даже слабых, в больших количествах (в качестве растворителей) ускоряет полимеризацию циклосилоксанов сильными основаниями [4, 5, 8, 10], а растворение Фз и Аз в таких промоторах, как ацетон, ДМФА, ДМСО, ДГ, позволяет полимеризовать их в мягких условиях под действием даже таких слабых нуклеофилов, как спирты и вода [49]. Скорость полимеризации циклосилоксанов ПтД4-т (т = О + 4) силоксандиолятом калия в ацетоновом растворе выше, чем в массе, в 5000 раз, а силоксандиолятом натрия на 5 порядков, причем она мало зависит от катиона, а порядок реакции по катализатору равен [c.480]

Из продажного натрийцианамида, например, действием серной кислоты получают цианамид, причем концентрацию серной кислоты подбирают таким образом, чтобы вся вода оказалась связанной сульфатом натрия в виде кристаллогидрата. Образовавшийся свободный цианамид извлекают из реакционной массы спиртом или эфиром. Он легко растворим в воде (т. пл. 40°). При плавлении полимеризуется в дициандиамид H2N NH =N. Реакция гидролиза цианамида, происходящая [c.293]

Акрилоннтрил можно полимеризовать в основном по той же методике, что и описанная для стирола с нат-рнйнафталином или натрнйбензофеноном. Для полимеризации акрилонитрила в качестве реакционной среды можно использовать диметилформамид, в этом случае полученный полимер остается в растворе и в таком виде может применяться для прядения. Видоизменением этой методики анионной полимеризации является использование соли, несколько более сильной (но все еще очень слабой) кислоты, а именно цианида натрия. Эта соль в диметилформамиде при очень низких температурах действует как очень эффективный инициатор анионной полимеризации акрилонитрила. [c.245]

При другом подходе следует использовать соединение, которое медленно выделяет кислоту. Долго применяли такое соединение, как Ыа251Рб, по определенным рецептам. Однако способные диспергировать в воде альдегиды, амиды и сложные эфиры также нашли применение для специальных целей. Концентрированный 30 %-ный раствор глиоксаля (6,5 ч.) смешивали с концентрированным (36°В.) раствором силиката натрия (100 ч.), при этом протекала реакция, и после выдерживания в течение суток вещество образовывало чрезвычайно твердый гель, который промывали 4 н. раствором Н2504 и водой и высушивали. Реактив, который оказывал замедляющее нейтрализующее действие, равномерно смешивался с силикатом с тем, чтобы кремнезем полимеризовался при очень высокой концентрации и окончательно получался очень прочный гель [212]. Аналогично когда необходимо было сформировать очень прочный силикагель, например, в порах бетона для придания ему водонепроницаемых свойств, то сложные эфиры, такие, как глицерин или гликолевые ацетаты, смеши- вали с концентрированным силикатным раствором непосредственно перед использованием, с тем чтобы такой раствор в те- [c.701]

В 1878 г. Кракау [4] нашел, что непредельные соединения, в частности стирол, могут полимеризоваться при обычной температуре под действием натрия. [c.85]

Изоцианиты в среде диметилформамида при температурах от —20° до —100°С под действием анионных инициаторов (металлорга-нические соединения, металлический натрий, Na N) полимеризуются [1] по связи —N (молекулярная масса полимера колеблется в пределах 10 000—100 000), что доказано наличием в ИК-спектре полимера полосы кетонной группы при 1700 см также не исключено протекание реакции по связи С=0 [c.206]

Производство синтетического каучука в промышленном масштабе было впервые осуществлено в Германии в 1914—1918 гг. Полимер (так называемый метилкаучук) получали под действием металлического натрия на 2,3-диметилбутадиен-1,3. Этот тип полимеризующего агента, как полагают, действует посредством отрицательных ионов (карбанионов), которые, однако, тесно ассоциированы с катионом металла. Боллэнд [264] предполагает, что в случае полимеризации бутадиена под действием натрия действует свободнорадикальный механизм. Однако данные, полученные при исследовании сополимеризации [206] в присутствии различных катализаторов, указывают, что нри использовании натрия или калия для полимеризации смесей мономеров, содержащих стирол, действует механизм, отличный и от свободнорадикаль-ного и от катионного. Хорошо известно, что щелочные металлы образуют алкильные производные различной степени устойчивости, которая уменьшается при увеличении атомного веса металлов производные лития в общем наиболее устойчивы. [c.262]

Формальдегид представляет собой газ, конденсирующийся в жидкость при —21°. Он очень хорошо растворим е воде . Жидкий альдегид медленно полимеризуется при температуре aoeroi кипения . Выпаривание растворов формальдегида ведет к образованию твердого полимера, известного под названием пара-формальдегида, который плавится при 150—160°. Формальдегид дает характерную 1реакцию с аммиаком, причем О бразуется гексаметилентетрамин ( H2)eN.4. Из этого соединения можно регенерировать формальдегид нагреванием с кислотой. С бисульфито М натрия и сернистой кислотой формальдегид образует продукты Присоединения i. При действии окислителей в кислом растворе он превращается в муравьиную кислоту, углекислоту и воду, а в щелочном растворе главными продуктами реакции являются формиаты. [c.931]

Диамино-6-винилтриазин ( н—СНг N N 1 11 Т. кип. 300-310 ""С (с разложением) Полимеризуется под действием персульфата натрия в воде при 9 0 °С с образованием полимера, растворимого только в минеральных к-тах. [c.375]

Из всех гетероциклических соединений тиофен по своему химическому поведению больше всего походит на бензол. Как следует из способов получения, тиофен устойчив при высокой температуре, но, как правило, он более подвержен действию химических агентов, чем бензол. Сильные кислоты (серная, фосфорная), монтмориллонитные земли и синтетические алюмосиликаты при 80—100° полимеризуют тиофен, давая тример и пентамер. Хлористый алюминий, введенный в жидкий тиофен, покрывается мгновенно аморфной смолой и одновременно дезактивируется, вследствие чего избыток тиофена остается непревращенньш. (По этой причине хлористый алюминий не можот служить катализатором в реакциях тиофена типа Фриделя—Крафтса, а бензол, применяемый в этих реакциях, не должен содержать тиофена). Металлический калий разлагает тиофен с образованием сернистого калия металлический натрий неактивен. Тиофен автоокисляется на свету. [c.606]

Действительно, при этом циклогексадие 1-1, 3 был 1юлучеи и охарактеризован и, следовательно, не претерпел полимерного превращения под действием металлического натрия. Из этого следует, что и в приведенных выше случаях диеновые углеводороды не должны были бы полимеризоваться, если бы они возникали 3 результате взаимодействия непредельных хлоридов и бромидов с металлическим натрием. [c.78]

Тетрафторэтилен — бесцветный газ, сгущающийся под атмосферным давлением в жидкость при — 76° С. Он способен полимеризоваться при нагревании до +60° С (под давлением) с разбавленным водным раствором перекиси водорода. Его полимер в обычных условиях напоминает жесткую резину, около 320° С становится прозрачным и приобретает при этом пластичность. Термическое разложение начинается лишь около 450° С. На этот полимер,, называемый тефлоном, не действуют концентрированные кислоты (даже кипящая азотная кислота и нагретая до 300° С концентрированная серная кислота) и расплавленный NaOH. Металлический натрий лишь при 200° С медленно отщепляет фтор. Так как вещество не набухает и не растворяется в органических растворителях, то нет возможности обычными методами оценить его молекулярный вес и степень полимеризации. [c.449]

Метиловый эфир а-трет.бутилакриловой кислоты не полимеризуется с перекисью бензоила при 85° в течение 21 часа и при облучении ультрафиолетовым светом (213 часов). Под действием натрия в жидком аммиаке образуется жидкий димер, что объясняется пространственными затруднениями, вызванными наличием третичной бутильной группы [1517, 1518]. [c.399]

Еще одна группа явлений, которая, казалось, может влиять на реакцию роста цепи в виниловой полимеризации, была открыта Мортоном и сотрудниками при изучении действия некоторых комплексных алфиновых катализаторов на бутадиен и изопрен. Изучавшиеся алфиновые катализаторы получаются при взаимодействии алкоголята щелочного металла, например изопропилата натрия, с галоидоолефином, таким, как хлористый аллил. Продукт такой реакции, представляющий тонкую взвесь МаС1, на которой адсорбированы (СНз)аСНОКа и СН2=СНСН2№, полимеризует бутадиен не только с удивительно высокой скоростью, но и с образованием преимущественно ти/ акс - , 4-соединений без какого-либо образования гелеобразных побочных продуктов. Здесь снова трудно уяснить специфическое действие каталитической системы, не допустив наличия влияния катализатора или окружающей среды на каждый индивидуальный акт роста цепи. [c.13]

Историческая справка. Задолго до формулирования представления об А. п. как о процессе особого типа были установлены факты полимеризации различных соединений под действием щелочных металлов и их производных. Первые наблюдения о полимеризации под действием щелочных металлов были сделаны еще в 19 в. русскими учеными А. А. Кракау и Л. И. Кондаковым. В 1908 Л. М. Кучеров отметил полимеризующее влияние металлич. натрия на изопрен эти данные были опубликованы в 1913. В 1910 Мэтьюсом и Стренджем был взят первый патент на полимеризацию диеновых углеводородов, инициированную натрием. Гарриес в 1911 и Шленк с сотр. в 1914 описали процессы щелочной полимеризации изопрена, 1-фенилбутадиена-1,3 и стирола. В 1920 Штаудингер исследовал образование полимера при действии метилата натрия на формальдегид. [c.72]

N-Винилкарбазол предложено полимеризовать в блоке, растворе или водной суспензии с применением в качестве защитного коллоида полиакрилата натрия, полиакриламида и т. д. [1035]. Никол, Кауфман и Миллер [1036] в качестве катализатора для полимеризации N-винилкарбазола предложили вещество, получаемое действием воздуха или кислорода на твердый N-винилкарбазол с высокоразвитой поверхностью. Поливинил-карбазол — черезвычайно водостойкий материал [1032], устойчив к действию минеральных масел [1037]. [c.595]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология