Комплекс мышьяково-молибденовый

Способность к образованию тройных комплексов встречается у ограниченного числа элементов, что способствует улучшению избирательности данной реакции. Наиболее часто фосфору в природных объектах сопутствуют кремний и мышьяк, также образующие гетерополикислоты. Однако гетерополикислоты этих элементов образуются при различной кислотности среды и в разных модификациях. Например, мышьяковая гетерополикислота образуется в 0,6—0,9 М растворе минеральной кислоты, кремневая гетерополикислота — в слабокислом растворе (pH =1,5—2,0 и pH = 3,0—4,0). Молибденовая гетерополикислота всегда образуется в а-форме, которая при рН=1,0 переходит в более устойчивую р-форму. В случае кремния реакционноспособной является только его мономерная форма силикат-ионы. Различную устойчивость гетерополикислот широко используют при определении этих элементов в смеси. Для разделения и концентрирования гетерополикислот применяют экстракцию их органическими растворителями, молекулы которых имеют электронодонорные атомы азота или кислорода (кетоны, спирты, амины), что позволяет определять меньшие, чем в обычной фотометрии, количества фосфора. [c.67]

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до 10 %. Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2- 10 доопределение хлора в сере проводят нефелометрически в водной вытяжке, полученной при длительном кипячении серы в бидистилляте [4] или при взбалтывании в течение 2 час. на механической мешалке [44]. Для устранения мешающего действия следов коллоидной и сульфидной (НгЗ) серы проводят окисление [4], либо осаждение в виде Ag2S. Чувствительность метода 5-10- %. Показана возможность применения колориметрического определения хлора методом, основанным на связывании иона хлора двухвалентной ртутью в малодиссоциированное соединение и цветной реакции ртути с дифенилкарбазоном с чувствительностью [c.424]

Метод основан на том, что мышьяк (V) при взаимодействии с молибдатом аммония образует мышьяково-молибденовый комплекс Нз[А5(МозОю)4], при восстановлении которого образуется молибденовая синь. Интенсивность окраски ее пропорциональна содержанию мышьяка. [c.274]

Препятствующие анализу вещества. Определению мешают ионы фосфорной и кремневой кислот, образующие молибдатные комплексы. Поэтому при определении мышьяка его предварительно отделяют от кремния и фосфора. Оптимальная кислотность при образовании мышьяково-молибденовой сини соответствует 0,25 н, раствору серной кислоты. [c.275]

Отделение мышьяка от сурьмы производят осаждением в виде MgNH4As04 в качестве коллектора используют MgNH4P04. Для предотвращения выпадения сурьмы в осадок ее связывают в тартратный комплекс. Метод определения мышьяка основан на образовании мышьяково-молибденовой сини, экстрагируемой изоамиловым спиртом [6]. [c.237]

Мышьяк отделяют от основного металла путем отгонки его в виде мышьяковистого водорода. Выделенный мышьяк переводят в пятивалентное состояние смесью хлорной ртути и марганцовокислого калия. Пятивалентный мышьяк при взаимодействии с молибденовокислым аммонием образует мышьяково-молибденовый комплекс, при восстановлении которого сернокислым гидразином образуется молибденовая синь. Образовавшуюся молибденовую синь экстрагируют изоамиловым спиртом. [c.288]

Водные растворы борной, германиевой, мышьяковой, теллуровой, вольфрамовой, молибденовой кислот и их солей образуют хелатные комплексы с полиолами, включ ающие и сложноэфирные связи [c.18]

Сущность метода. Метод основан на том, что при взаимодействии с молибдатом аммония мышьяк (V) образует мышьяково-молибденовый комплекс Нз[А5(МозОю)4], при восстановлении которого образуется молибденовая синь. Мышьяк предварительно выделяют из раствора сплава гипофосфитом натрия или кальция в виде элементарного. Происходящая при этом реакция может быть выражена уравнением [c.61]

Метод состоит в минерализации ЭОС б колбе с кислородом или кислотами с последующим спектрофотометрическим определением мышьяка в виде синего мышьяково-молибденового комплекса в присутствии многих гетероэлементов, без отделения. [c.183]

Метод основан на извлечении соединений элемента из почвы (переведении их в раствор), отделении мышьяка от основной массы пробы дистилляцией арсина, образовании окрашенного в синий цвет ( молибденовая синь ) мышьяково-молибденового комплекса и измерении оптической плотности раствора. Установка для дистилляции арсина показана на рис. 20. [c.291]

Для отделения мышьяка и олова используют метод дистилляции из хлорнокислого раствора. Мышьяк в дистилляте восстанавливают до трехвалентного и экстраг ируют хлороформом комплекс с диэтилдитиокарбаминатом диэтиламмония. Мышьяк окончательно определяют в виде синего мышьяково-молибденового комплекса, а олово определяют фотометрически фенилфлуороном [16]. Этим методом можно определить 10" % Аз и 5п в образцах металлического теллура. [c.447]

НОЙ КИСЛОТЫ образуется только фосфорномолибденовая кислота, так как комплекс винной кислоты с молибденовой кислотой менее устойчив, чем фосфорномолибденовый комплекс, но более устойчив, чем мышьяково- и кремнемолибденовые комплексы. Следовательно, в присутствии винной кислоты ионы и не мешают открытию иона РО4 . [c.578]

Сталь (чугун) растворяют в азотной кислоте. Растворение в соляной или серной кислотах недопустимо, так как влечет значительную потерю мышьяка (в виде АзНз). Однако осалдать сероводородом в азотнокислой среде нельзя, так как сероводород окисляется до свободной серы. Поэтому и-осле растворения стали в азотной кислоте жидкость выпаривают с серной кислотой или осаждают ароенат железа, нейтрализуя раствор содой. Осадок растворяют в соляной или серной кислотах и осаждают мышьяк сероводородом. Сульфид мышьяка растворяют в соде и обрабатывают бромом для окисления мышьяка до пятивалентного. Затем получают мышьяково-молибденовый комплекс, который восстанавливают до молибденовой сини и измеряют интенсивность окраски. [c.277]

Описаны косвенные методы определения фосфат-ионов, основанные на экстракции гетероноликислоты, разрушении ее щ ело-чью и определении молибдена, нанример с сульфохлорфенолом С в присутствии гидроксиламина. Этот принцип использован при определении мышьяка и фосфора при совместном присутствии. Метод основан на избирательном извлечении из азотнокислого раствора фосфорно-молибденовой и мышьяково-молибденовой гетероноликислот смесями органических растворителей. Фосфорно-молибденовый комплекс экстрагируют из 0,35 N HNOs смесью к-бута-нола с хлороформом (3 7) мышьяково-молибденовую гетерополикислоту — из 0,7 N HNOa смесью этилацетата с к-бутанолом (1 1), затем комплекс разрушают и определяют молибден в виде трех-компонентного комплекса с гидроксиламином и сульфонитрофено-лом М [39]. Определяемый минимум 5 10 мкг Р/мл. Такая высокая чувствительность объясняется тем, что в состав гетерополикислоты молибден и фосфор входят в отношении 12 1. [c.123]

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до Ю- %- Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2 10 % [c.424]

Для колориметрического определения мышьяковистого водорода оказался также применимым метод, в котором мышьяковистый водород поглощается раствором бромата натрия, а затем мышьяк переводят в синий мышьяково-молибденовый комплекс, который и колориметрируется [18]. Этот метод приведен в американских стандартных методах анализа воды [17]. Можно также [c.246]

Мышьяк отгоняют в виде As b (стр. 206) и в дистилляте определяют его по реакции образования мышьяково-молибденового комплекса, окрашенного в синий цвет. [c.211]

Для определения небольших количеств мышьяка наиболее часто используют фотоколориметрические методы, основанные на образовании мьш1ьякоБо-молибденового комплекса Н5[А5(МО 0)(у]4 с последующим восстановлением мышьяка в сернокислой среде до мышьяково-молибденовой сини. Из различных восстановителей, использованных для образования молибденовой сини (хлористое олово, гидразин, гидроксиламин, аскорбиновая кислота), наиболее подходящей оказалась аскорбиновая кислота. На основании результатов исследований Уральским научно-исследовательским и проектным институтом медной промышленности разработана методика экстракционно-фотоко-лориметрического определения мышьяка в сточных водах с чувствительностью 5 мкг в 50 мл [c.19]

Германомолибденовая кислота, подобно молибденовым комплексам фосфорной, мышьяковой и кремневой кислот, может быть восстановлена подходящими реактивами до растворимого синего вещества, содержащего молибден в низшей степени валентности. Пользуясь этим свойством, Полуэктов5 разработал метод колориметрирования, который он применил к определению германия после отделения его перегонкой и последующего выделения в виде сульфида. Восстановителем является сульфат железа (II) . Этот метод был видоизменен и применен непосредственно к солянокислым дестиллатам, содержащим германий . Приводимый ниже ход анализа разработан для определения германия в силикатных породах, однако его можно примещть и к другим веществам с соответствующим изменением в деталях Растворы молибденовой сини подчиняются закону Бера до концентрации германия приблизительно в 1,5 у/мл при4более высоких концентрациях интенсивность окраски слабее, чем она должна быть в соответствии с концентрацией. [c.206]

В настоящее время, по-видимому, нет хорошего органического реагента для определения мышьяка. Обычные методы определения основаны на образовании мышьякового зеркала и молибденовой сини. (Последний метод заключается в образовании гетерополисоединения арсеномолибдата, который при восстановлении гидразинсульфатом или хлоридом 5п(П) образует интенсивно окрашенный синий комплекс.) Следы мышьяка можно сконцентрировать из раствора, используя в качестве коллектора гидроокись трехвалентного железа, или же восстановлением в кислых растворах до элементного состояния твердым хлоридом одновалентной ртути. [c.337]

Комплексообразорание. Гетерополикислоты молибденовой кислоты с фосфорной, кремневой и мышьяковой кислотами представляют собой комплексные соединения, состав которых выражается формулами фосфоромолибденовая Н. Р(Мо,,,04(,) -мышьяковомолибденовая Нд[Аз(Мо,204р)], кремнемолибденовая Н4[51(Мо,.204р)]. С роданид-ионом молибден (V) образует окрашенный в красный цвет комплекс [МоО(5СК)5]2 . Известны также комплексные ионы молибдена, с винной и лимонной кислотами и другими органическими соединениями точный состан этих комплексов молибдена неизвестен. [c.514]