Запрещенные линии

Си) = 3/2). Разделение линий в спектре и интенсивность запрещенных линий значительно зависят от угла 0. Изменение в разделении показано на рис, 9.24 . Путем матричной диагонализации спектры можно с помощью вычислительной машины подогнать к спин-гамильтониану [c.47]

Согласно данным Бергера и Шай [384], в рассматриваемых реакциях уровень атома К р Р, с переходом которого на основной уровень 45 5 связано испускание первого члена главной серии калия, возбуждается ие непосредственно, а через уровень энергия возбуждения которого составляет 61,5 ккал. Переход с этого уровня на основной уровень осуществляется непосредственно с испусканием обнаруженной указанными авторами в спектре пламени слабой запрещенной линии — 5, а также в две стадии через уровень Ар Р — с испусканием инфракрасной линии (триплета) красной линии (дублета) — 5, первого члена главной серии. Это наблюдение подтверждает заключение о концентрации энергии, выделяющейся в процессе II, в молекуле МХ. [c.83]

ЗАПРЕЩЕННЫЕ ЛИНИИ, ИМЕЮЩИЕ АСТРОФИЗИЧЕСКИЙ ИНТЕРЕС [c.278]

Фиг. 61. Зависимость силы запрещенных линий в эффекте Пашена—Бака для линии —> Яо в 2п1 (/ представляет собой силу нити, измеренную в единицах, составляющих 1/ оо силы линии

Поверхностный слой, состоящий из двух совмещенных параллельно друг другу решеток различных веществ, можно рассматривать как кристалл с упорядоченной структурой. Такой слой аналогично упорядоченным твердым растворам даст дополнительные сверхструктурные линии на электронограммах, обус-ловленные различием атомных факторов веществ подложки и осадка. Таким образом, при уравнивании параметров в плоскости срастания тонкий слой осадка дает о себе знать по появлению запрещенных линий. В случае псевдоморфизма кубических гранецентрированных кристаллов наряду с отражениями, соответствующими индексам одинаковой четности, появляются рефлексы со смешанными индексами, для которых структурный множитель равен Sj = —р2 Р, где р1 и — атомные факторы срастающихся веществ. [c.214]

Во-первых, так же как и в спектрах КР молекул, запрещенные линии иногда проявляются вследствие того, что при достаточно высоких температурах кристалл при КР находится в возбужденном колебательном состоянии [376—378]. Во-вторых, при приближении к полосе электронного поглощения тензор КР становится несимметричным, благодаря чему снимается запрет в КР на некоторые типы колебаний (см. 7). В-третьих, наличие примесей и вакансий в кристалле приводит к нарушению трансляционной инвариантности и соответственно к нарушению закона сохранения квазиимпульса в процессе КР [379]. В результате оказывается возможным КР с участием одного фонона решетки с произвольным квазиимпульсом. При этом основной вклад в рассеяние должны давать фононы, соответствующие критическим [c.417]

Следствием такой модификации волновых функций является новое свойство системы электрон — ядро. Если ранее с учетом только гамильтониана Жц переходы между состояниями ар и ра были полностью запрещены, то теперь с учетом поправки переходы с одновременной переориентацией электрона и ядра становятся частично разрешенными в параллельных полях (когда вектор высокочастотного магнитного поля, индуцирующего переходы ЭПР, параллелен вектору постоянного магнитного поля). Действительно, матричный элемент ( 1321-52 11153) = —Я, т. е. вероятность перехода между состояниями аР и ра не равна нулю и пропорциональна а 1АН это означает, что интенсивность запрещенных линий мала и составляет Я от интенсивности разрешенных линий. [c.20]

Следовательно, интенсивности разрешенных линий ЭПР (внешний дублет) пропорциональны соз Ц2, интенсивности запрещенных линий (внутренний дублет) пропорциональны [где — угол [c.27]

Из этого выражения ясно, что относительные интенсивности разрешенных и запрещенных линий зависят от величины внешнего поля, констант -СТВ и ориентации монокристалла относительно внешнего поля. [c.27]

Оно выполняется лишь в том случае, если хотя бы одна из величин Ахх, Ауу, Azz имеет знак, противоположный знаку двух других. Таким образом, из зависимости положения запрещенных линий ЭПР от ориентации монокристалла в магнитном поле можно определять относительные знаки констант СТВ. [c.28]

Насколько нам известно, появление запрещенных линий у нечетных изотопов до сих пор ни разу для аналитических целей не было использовано. [c.517]

Кроме разрешенных переходов Атг=1 в области g=2, иногда наблюдаются формально запрещенные линии в области =4, т. е. при вдвое меньшем значении напряженности поля. Это поглощение можно приписать переходам Дт2 = 2. Интенсивность этих линий быстро падает при увеличении среднего расстояния между спинами, и часто они вовсе не наблюдаются. Линии эти полезны главным образом тем, что доказывают наличие триплетного состояния, особенно когда линии в сильном поле оказываются значительно уширенными. [c.272]

Линии азота на нескольких ступенях ионизации хорошо выражены в спектрах звезд раннего типа. Запрещенные линии сильны во многих газовых туманностях. Полосы нескольких соединений азота обнаружены в спектрах различных астрономических объектов. [c.40]

В 1927 г. Боуэн [Р21) идентифицировал две красные запрещенные линии излучения N II 2р Р— 2p2 D), расположенные по обе стороны от ли- [c.40]

Другая запрещенная линия N11, 2p /)—2р 5 [c.41]

Запрещенные линии кислорода [c.43]

Вероятности перехода для запрещенных линий кислорода ) [c.45]

Запрещенные линии фтора [c.47]

Неон имеет важное значение в астрофизике. Его распространенность в космосе далеко превосходит его обилие -на Земле. Разрешенные линии Ne I и Ne II встречаются в спектрах поглощения звезд раннего типа, запрещенные линии Ne III, Ne IV и Ne V —, в- спектрах излучения туманностей, новых звезд и других- аномальных объектов. [c.48]

Конкуренция квадрупольного электрического и магнитного полей приводит также к появлению дополнительных линий, которые обычно запрещены правилом отбора Аш = 0. Возможны также переходы Дш = 1 и Дш = 2 [22]. Константу ядерного квадрупольного взаимодействия дает анализ запрещенных линий. Для этого исследуют методом ЭПР монокристалл диамагнитного соединения, в решетку которого внесено изучаемое соединение. Спектр с такими переходами получен (рис. 9.24) для бис-(2,4-пентандионата) меди(П) [ Си(асас)2], внесенного в Pd(a a )2. Запрещенные переходы отмечены на рис. 9.2А,А стрелками, другие линии характеризуют четыре разрешенных перехода [c.46]

Однако более интересная часть работы Ван Геела относится к измерению интенсивностей запрещенных линий как функции напряженности поля. Теория была дана Цваном i). Легко видеть, откуда возникает изменение интенсивности. [c.376]

Статья Пашена и Бака содержит ряд других примеров появления запрещенных линий в магнитном поле, но работа Ван Геела является единственной в этой области, содержащей количественные данные об иггген-сивностях. [c.377]

Мы можем получить также некоторые общие результаты относительно появления запрещенных линий при эффекте Штарка. Теория здесь, конечно, аналогична соответствующему случаю эффекта Зеемана, рассмотренному Цваном (раздел 6 гл. XVI). Состояния возмущающие состояния ф (а/Ж) [c.393]

Часто случается, что существенен только один член в одной из трех сумм. Тогда интенсивность запрещенной линии дается квадратом этого единственного члена. Это имеет место, когда возмущение вызнано главным образом взаимодействием двух соседних термов. Из (17.19) мы видим, что распределение относительных интенсивностей составляющих запрещенной линии не такое, как в случае незапрещенной линии. [c.393]

До сих пор мы в значительной степени ограничивались рассмотрением четырехуровневой системы. В более общем случае, когда система имеет спин S и ядерный спин /, максимально возможное число линий ДЭЯР равно 165/. Это число включает и все переходы ЭПР, которые в первом приближении запрещены (для простого случая 5 = /2, /= /2 насыщение запрещенных линий на рис. 7-7 ведет к возникновению линий ДЭЯР той же частоты, что и разрещенные линии однако для наблюдения этих линий требуется очень интенсивное р. ч.-поле, которое было бы в состоянии конкурировать с очень большой скоростью релаксации ITie). При наличии у ядра спина / 1 к выражению (13-1) или (13-2) необходимо добавить член, учитывающий квадру-польное взаимодействие. Если система обладает аксиальной симметрией и магнитное поле Яо направлено вдоль оси симмет- [c.396]

Бир Г. Л., Сочава Л. С., ФТТ, 5. 3594 (1963). Интенсивность разрешенных и запрещенных линий электронного парамагнитного резонанса в Sr b. [c.191]

Рис. 2-10. Диаграмма Гротриана для уровней энергии атома ртути, иллюстрирующая происхождение наиболее важных для фотохимии линий (некоторые другие линии для простоты не показаны) [41]. Запрещенные триплет-синглетные переходы обозначены пунктиром. В действительности они интенсивны, потому что правило отбора = О не строго выполняется для тяжелых атомов. При обычной температуре возможны только два перехода разрешенный — при 1849 А и запрещенный — при 2537 А. Запрещенная линия 2654 А проявляется только в испускании с метастабильного уровня 6 Ро). Поглощение маловероятно, так как переход запрещен, помимо правила А = О, более жестким правилом J =

По появлению запрещенных линий в гелиевом спектре горячих звезд и из эффекта давления Унзольд оценил относительные количества гелия и водорода в атмосфере этих звезд как 1 100 (с ошибкой в 4 раза). [c.17]

Развитие науки о химии звезд нанесло сокрушительный удар по философам-идеалистам и в первую очередь по взглядам позитивиста О. Конта, утверждавшего, что мы никогда не узнаем химического состава удаленных небесных тел. Практика показала другое. Из 102 известных элементов, от водорода до N102, в спектрах астрономических источников идентифицировано уже 67 ( ). Более того, оказалось, что линии ряда элементов, например S11, настолько резче в спектре Солнца, чем в спектре плазмы слаботочной дуги в воздухе, что значения термов (энергетических уровней) по астрономическим данным получаются более точными, чем по лабораторным. Запрещенные линии железа, кислорода и др., в частности слабые линии, лучше и легче наблюдать в спектрах астрономических источников. Б спектре Солнца еще не идентифицированы тысячи слабых линий, которые, по-видимому, в большинстве случаев принадлежат молекулам, а в некоторых случаях являются теллурическими. Но многие слабые линии были предсказаны теоретически, из структуры термов, и только затем были найдены в лаборатории (например, Fe). В этом, в частности, состоит огромный прогресс науки о химии звезд. [c.8]

Эдленом, линия X 10 123 А, ранее условно приписанная Не И, должна быть отнесена к I (ZZ16). Разрешенные инфракрасные линии, как и запрещенные линии С I, с длинами волн 9849, 9823 и 8727 А (аналогично соответствующим хорошо известным [c.34]

Анализ лабораторных спектров на основе квантовой теории постепенно дал очень подробную картину энергетических уровней в различных атомах вплоть до возможности расчета длин волн ненаблюдаемых, но физически возможных линий. Наконец, в 1927 г. Боуэн смог путем простого расчета показать, что зеленые линии небулия вызываются дважды ионизованными атомами кислорода. Успех Боуэна основывался на раскрытии того факта, что для физики небесных объектов имеют существенное значение метастабильные состояния атомов, причем в астрофизических условиях они играют значительно большую роль, чем в лабораторных экспериментах. В лабораторных источниках света, даже в вакуумных трубках, атомы соударяются между собой настолько часто, что они не успевают с заметной интенсивностью излучать свет с этих метастабильных уровней. В значительно менее плотных туманностях промежутки времени между соударениями атомов значительно больше ), и линии излучения с метастабильных уровней становятся характерным признаком данного спектра. Линии этого рода называются запрещенными линиями, так как они запрещены правилами отбора, согласно которым все переходы, приводящие к излучению спектральных линий ), должны происходить только между атомными уровнями [c.43]

Запрещенные линии отнюдь не часто можно видеть в спектрах поглощения, но согласно Боуэну (BI3), а также Кабаине и Дюфе [ААб) линии [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология