Ацетофенон, дипольный момент

Межплоскостные углы в о-алкилированных ацетофенонах (рассчитаны по дипольным моментам и ультрафиолетовым спектрам) [c.356]

Значение эффекта поляризации видно, например, из следующего примера. У галогензамещенных ацетофенона и анизола смещение электронного облака, а также направление дипольного момента в возбужденном состоянии, различно в первом случае — от атома галогена к кислороду карбонильной группы, во-втором — Б обратном направлении, от кислорода метоксигруппы к атому галогена. Вместе с тем в обоих случаях наблюдается батохромное смещение полос поглощения, увеличивающееся в ряду заместителей Р < С1 < Вг < J. В том же ряду, как известно, возрастает поляризуемость (рефракция) галогенидов [43]. [c.89]

Для растворителей третьей и четвертой групп, на которых здесь мы не будем подробно останавливаться, взаимодействие еще сильнее. В нитробензоле, который принадлежит к третьей группе, полоса ОН, смещенная на 180 см и ставшая сильно несимметричной, довольно еще четкая, но значительно ослаблена по интенсивности поглощения, что следует объяснить разрыхлением связи ОН. Это происходит вследствие того, что нитрогруппа имеет склонность действовать как акцептор протонов. В еще большей мере это наблюдается для растворителей четвертой группы, например для диоксана, диэтилового эфира, бензальдегида и ацетофенона здесь полоса ОН совсем плоская, смещена на 500 см и больше. Этот эффект следует отнести за счет легко объяснимого взаимодействия с более сильным, чем нитрогруппа, акцептором протонов, кислородом эфира или карбонила. Это взаимодействие одновременно обусловливает сильный рост дипольного момента, например 1,920 в неполярном ( ) диоксане. Однако величина этого момента относится теперь уже не к молекуле фенола, а к ее смешанному ассоциату с диоксаном . [c.248]

Из-за наличия неподеленной пары р-электронов яара-гало-гензаместители в ацетофеноне способны участвовать в связанном с поляризацией увеличении дипольного момента ринд. Поэтому частота поглощения как мера поляризуемости системы должна падать (длина волны максимума увеличивается) тем больше, чем сильнее может действовать заместитель в направлении предельной структуры б. Согласно максимумам погло- [c.89]

Большой дипольный момент троиона ( л = 4,3 D по сравнению с 2,8 у бензальдегида, 2,9 у ацетофенона и 3,0 у бензофенона) указывает на смещение тс-электронов в сторону формулы III. Это и объясняет ароматический характер троиона (легкость замещения в положениях аа ). Кроме того, тропон обладает и некоторыми свойствами ненасыщенного кетона, а именно он образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. С малеиновым ангидридом он дает аддукт (диеновый синтез), как и простые трополоны, что оправдывает предельную формулу И. [c.342]

О характере влияния на гетероароматическое кольцо заместителей, модифицированных благодаря образованию комплекса с протонной или апротонной кислотой, можно судить не только по результатам реакций, но и по данным исследований, выполненных различными физическими методами. Тот факт, что комплексы AI I3 с карбонильными соединениями ряда тиофена и фурана имеют ту же природу, что и известные комплексы карбонильных соединений ряда бензола с кислотами Льюиса, виден при сопоставлении соответствующих спектральных данных. В частности, максимум поглощения в УФ-спектре комплекса 2-ацетотиенона с AI I3 смещен приблизительно на 60 нм в сторону длинных волн, а частота карбонильной группы в ИК-спектре меньше приблизительно на 70 лi , чем для свободного 2-ацетотиенона [230]. Подобные изменения спектров известны и для комплекса ацетофенона с AI I3 [231, 232] (см. также [158]). К тому же выводу приводит анализ спектров ЯМР, а также изучение теплот образования и дипольных моментов комплексов карбонильных соединений с льюисовской кислотой, о чем будет сказано ниже. [c.76]

Газо-адсорбционная хроматография молекул разных групп на графитированной саже. На рис.4 представлена хроматограмма смеси различных веществ, молекулы которых относятся к группам А, В и В, т. е. как неспособных, так и способных к специфическому взаимодействию циклогексана, циклогексапола, анилина, нитробензола, ацетофенона и н.декана [4, 29 .Несмотря на наличие в некоторых из этих молекул весьма активных функциональных групп ОН, N 2 и СО, способных к сильному специфическому взаимодействию, а также группы N02 нитробензоле с очень большим дипольным моментом, все эти вещества выходят из колонки с графитированной сажей раньше н.декана, поскольку на поверхности графитированной сажи нет мест с локально сконцентрированной на периферии электронной плотностью пли положительным зарядом, которые могли бы вступить в специфическое взаимодействие с функциональными группами этих молекул. [c.25]

Известно, что мезомерный эффект увеличивается при наличии электроноакцепторной группы в пара-положении к электронодо-норной группе. Например, за счет мезомерного взаимодействия дипольный момент л-нитроанилина возрастает на 1,10 0, п-амино-ацетофенона — на 0,53 О и п-аминобензонитрила — на 0,75 0.x Цз приведенных выше данных для замещенных в бензольном цикле сульфонов VII—X очевидно, что резонансный эффект электроноакцепторной сульфонильной группы имеет примерно такое же значение, как и в нитрилах. Наличие мезомерного момента можно также установить путем сравнения экспериментальных дипольных моментов дифенилсульфона ( ы = 5,07 О) и п,п -диметоксидифе-нилсульфона ([х = 5,87 0) [12] [c.335]

Таким образом, частоты карбонильной связи в 2,4,6-триметил-ацетофенопе и 2,3,5,6-тетраметилацетофеноне выше, чем эти частоты в ацетофеноне. Атом водорода в бензальдегиде недостаточно велик, чтобы вызвать этот эффект (см. раздел Дипольные моменты ). [c.508]

Дипольный момент любого вещества измеряют либо в газовой фазе (fio), либо в разбавленном растворе этого вещества в каком-либо растворителе (цэ), по возможности химически инертном относительно исследуемого вещества. Найдено [А. Е. Луцкий, В. А. Гранжан, 1968], что и при отсутствии специфического взаимодействия эффективный дипольный момент исследуемого вещества изменяется от одного растворителя к другому. Интересно, что в неполярном растворителе (например, декалине) Цэ нитробензола практически не изменяется с температурой, а в полярных растворителях (хлорбензоле, ацетофеноне) возрастает с температурой в интервале 25—100°С примерно на 15%. [c.56]

В продолжение исследований по влиянию растворителя на взаимодействие ,-окисей олефина с галоидными солями изучена кинетика реакций эпи-хлоргидрина (ЭХГ) с тетраэтиламмонием хлористым (ТБАХ) в бинарных смесях пропиленкарбонат(ПК) -ДМАА,ПК-нитробензол(НБ),ПК-этилбензол(ЭБ),ПК-хлор-бензол(ХБ),ПК-бромбензол(ББ),а такке в индивидуальных щ1клогексаноне(ЦГ),ДМФА и ацетофеноне(АФ), Обсуждено влияние диэлектрической проницаемости, поляризуемости,дипольных моментов растворителей на скорость реакции.Показана малая зависимость параметров активации от состава растворителя. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология