Ацетофенон алкилирование

Конденсации могут подвергаться также и кетоны, содержащие свободные фенольные гидроксилы, причем в этом случае суммарные выходы оказываются более высокими, так как для замыкания цикла требуются менее жесткие условия [2]. Производные ацетофенона образуют хромоны, замещенные в положении 2. Если же исходить з производных ш-замещенных ацетофенонов или алкилировать получающийся в первой стадии Р-ди-кетон (V) прежде чем подвергать его циклизации, то можно получить хромоны, замещенные в положениях 2 и 3 (VII) [3]. Подобное алкилирование проводится действием метил-, этил-, и-пропил, н-бутил-, н-амил- [c.177]

Для иллюстрации приведем реакцию алкилирования кетонов галоидными алкилами в присутствии сильных оснований. Так, при нагревании ацетофенона с йодистым метилом и твердым едким кали образуется смесь трех метилированных производных (И. У. Ноф, 1900.) [c.96]

Межплоскостные углы в о-алкилированных ацетофенонах (рассчитаны по дипольным моментам и ультрафиолетовым спектрам) [c.356]

Таким образом, мы можем отчетливо разграничить два типа спектральных эффектов, возникающих в сопряженных системах вследствие пространственных затруднений образованию почти плоской конфигурации. Первый тип (о-алкилированные производные дифенила) характеризуется значительными пространственными затруднениями. В этом случае поглощение связано с переходами между неплоскими основными и возбужденными состояниями, причем имеют место сдвиг по шкале длин волн и изменение интенсивности К-полосы. Второй тип спектральных эффектов наблюдается у соединений (например, о-алкилированных замещенных ацетофенонов) со сравнительно слабыми пространственными затруднениями здесь происходит только уменьшение интенсивности полосы поглощения, обусловленной переходами между неплоскими основными состояниями и почти плоскими возбужденными состояниями. [c.357]

Интересны реакции алкилирования бензальдегида [176] и фенил-ацетонитрила [177]. В первом случае образуется ацетофенон [c.384]

Другим классом соединений, которые можно легко алкилировать в присутствии ТЭБА, являются (о-сульфиды ацетофенона (Р) [343]. В зависимости от типа алкилирующего агента и радикала R изменяется выход продуктов 0-алкилирования. С менее реакционноспособными алкилгалогенидами образуются сложные смеси. В последнем случае сокатализатором являлся ДМСО [343]. [c.191]

В случае ацетофенонов, однако, для того же типа реакций более эффективной, чем твердый КОН, была комбинация водного гидроксида натрия с ТЭБА (50 С, 3 ч). Выходы продуктов тао<же были не очень хорошими [352, 1477]. При использовании техники экстрактивного алкилирования по Брендстрёму была получена смесь моно- и диметилированных ацетофенонов [356]. Редкое использование этих реакций для синтеза можно объяснить тем, что арилкетоны обладают малой кислотностью. Ранние кинетические исследования показали, что в эфире ионные пары с четвертичным аммониевым катионом образуются быстро и сразу алкилируются [353]. [c.193]

Из углеводородов приведенной формулы особенно хорошо изучено окисление изопропилбензола. Среди продуктов органического синтеза очень немного можно найти соединений, которые привлекали к себе такое внимание исследователей, как изопропилбензол. Объясняется это прежде всего оступностью изопропилбензола через алкилирование бензола пропиленом и легкостью превращений его гидроперекиси в фенол и ацетон, диметилфенилкарбипол и а-метилстирол или ацетофенон, значение которых хорошо известно [132, 133]. [c.259]

Аналогичные реакции алкилирования можно провести и с другими реагентами, в том числе гидропероксидами и Ре304 [288] или карбоновыми кислотами и тетраацетатом свинца. В реак-1И1ю вступают также ацетофенон и ферроцен [289]. [c.101]

Способ проведения реакции ацилирования в основном не отличает-, ся от способа, применяемого при реакции алкилирования. Конденсация ароматических соединений с ацилирующими агентами, как и с алкилирующими, является реакцией экзотермической, и поэтому хлорангидрид или ангидрид кислоты необходимо прибавлять к смеси ароматического соединения и катализатора постепенно, по каплям. По окончании, добавления ацилирующего агента реакционную смесь нагревают на водяной бане от 1 до 3 часов, т. е. немного дольше, чем при алкилировании. Продолжительное нагревание (до прекращения выделения хлористого водорода) часто отрицательно влияет на выход кетона, так как при этом образуются высококипящие продукты о Лиения. При синтезе ацетофенона из высококипящей фр кции выделен дипион СбНзС=СНСОСб Н5— [c.297]

Примером относительно малоизвсстаого восстановительного алкилировй ния первичных алифатических аминов простейшими ароматическими кетонами является алкилирование этаполамшш ацетофеноном [26]. Выход 95% [c.357]

Триалкилацетофеноны готовят алкилированием ацетофенона или его гомологов при помощи натрийамида [c.398]

В противоположность алкилированию, при ацилировании по Фриделю—Крафтсу (кислотами, галоидангидридами и ангидридами кислот) возможно введение только одной ацильной группы. Подобно другим дезактивирующим группам —NO , —СООН) ацильная группа (— OR) оказывает ингибирующее действие на процесс ацилирования по Фриделю—Крафтсу, Типичными примерами реакции ацилирования являются образование ацетофенона из бензола и ацетилхлорида (см. стр. 253) и бензоилпропио-новой кислоты из бензола и янтарного ангидрида [c.254]

Алкилирование простых кетонов. — Простые кетоны, как было обнаружено Нефом (1900), можно алкилировать действием иодистого метила и порошкообразного едкого кали в запаянной трубке при 100 °С. При этом все имеющиеся в молекуле а-водородные атомы могут подвергаться замещению при алкилировании ацетона одним молем иодистого метила образуется смесь моно-, ди-, три-, тетра-и пентаметильных производных. Таким образом, эта реакция пригодна лишь для получения полностью алкилированных производных, например грег-бутилфенилкетона из ацетофенона. При трехкратном алкилировании ацетофенона Неф получил с умеренным выходом триметиль-ное производное. Для того чтобы в результате отрыва протона образовался карбанион, который затем реагировал бы с алкилирующим реагентом (5jv2), необходимо наличие сильного основания [c.523]

Свободнорадикальное алкилирование амидов наблюдается редко. Прямое замещение по атому О или N неизвестно, однако алкилирование по атому С может быть осуществлено путем.гемолитического присоедипения амида к олефину. Реакции фотоприсоединения формамида к олефинам, ацетиленам и ароматическим системам были также детально изучены [107]. Эти реакции которые обычно инициируются такими кетонами, как ацетофенон, состоят в присоединении радикала формамида к ненасыщенной связи с образованием замещенного амида. В случае терминальных олефинов получены высокие выходы амидов схема (62) в случае терминальных ацетиленов главными продуктами являются 2 2 аддукты (105а). При реакции с нетерминальными олефинами R H— H H= HR R H— HR [c.466]

Использование реакции Халлера — Бауэра в синтетических целях ограничивается трудной доступностью исходных кетонов. Более простые кетоны легко могут быть получены алкилирова-нием различных ацетофенонов с помощью обычных методов. Введение третьей группы в кетоны высокого молекулярного веса ограничено пространственными затруднениями. Такие реакции алкилирования протекают все более трудно по мере увеличения размеров входящей группы в этом и заключается основное препятствие к использованию данного метода для синтеза кислот, содержащих четвертичный атом углерода [29]. Так, например, не удается прометилировать со,о)-ди-н-децилацетофе-нон. Чтобы обойти это затруднение при синтезе триалкилаце-тофенонов, в которых два заместителя представляют собой длинные цепи, вводят вначале небольшую группу в высший гомолог, а затем замещают атом водорода у третичного углеродного атома на алкильную группу с длинной цепью [14]. [c.13]

При производстве фенола кумол (10), получаемый алкилированием бензола пропеном (см. разд. 6.1.2), окисляют кислородом воздуха при добавлении раствора ЫагСОз ( ЮО С, 0,6 МПа) до достижения концентрации гидропероксида (11) 30%. Кумол отгоняют и 75—90%-й гидропероксид (11) смешивают с ацетоном, содержащим Н2504, при температуре кипения реакционной массы. После нейтрализации кислоты фенол (12) и ацетон очищают ректификацией выходы обоих продуктов более 90%. Кубовый остаток содержит побочные продукты а-метилстирол, ацетофенон, куменилфенол. Процесс осуществляется по непрерывной схеме, мощность отдельных установок превышает 400 тыс, т/год. Производство кумола, который почти [c.298]

Фенилирование кетонов. — Методы, применяемые для алкилирования и ацилирования алифатических кетонов, пригодны также для кетонов типа АгСОК. Фенилирование протекает не так легко, но может быть осуществлено под действием амида натрия в жидком аммиаке. Сначала получается натриевое производное кетона, которое затем реагирует с бромбензолом, образуя а-фенилированный кетон (Р. Левин, 1959). Этим путем из ацетона получают метилбен-зилкетон (34%), из диэтилкетона — 2-фенилпентанон-З (62%), а из ацетофенона — дезоксибензоин (28%). Реакция не идет в отсутствие амида натрия, а поскольку известно, что бромбензол под действием этого реагента превращается в дегидробензол, то считают, что процесс фенилирования кетонов тоже протекает через это промежуточное соединение [c.398]

Группа полных синтезов стероидных соединений и их аналогов основана на алкилировании D-фрагментов, содержащих кетогруппу в положении 9. Алкилирующим агентом служит при этом лг-метоксифенетил-бромид (43), синтезируемый из ацетофенона (39) [884] (схема 86). Ацетофе-нон в четыре стадии превращается в л -метоксипроизводное (40), которое по Вильгеродту — Киндлеру переводится в кислоту (41). Восстановление последней в соответствующий первичный спирт и его обработка трехбромистым фосфором позволяют получить бромид (43). При алкилировании им бициклического дикетона (42) (синтез этого соединения приведен на схеме 116) образуется трициклический полупродукт (44), циклизация которого полифосфорной кислотой позволяет получить метиловый эфир бисдегидроэстрона (50). Последовательное проведение восстановления 17-кетогруппы соединения (44), гидрирования А ( -связи [c.226]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетофенон алкилирование: [c.65] [c.148] [c.96] [c.13] [c.297] [c.478] [c.697] [c.284] [c.222] [c.641] [c.530] [c.83] [c.362] [c.35] [c.354] [c.358] [c.142] [c.535] [c.287] [c.122] [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология