Реакции аммоний иона цианат иона

Цианат-ион можно обнаружить по его реакции с гидроксиламином, приводящей к образованию соли, которая находится в изомерном равновесии с оксимочевиной (ср. цианат аммония и мочевину). Но поскольку оксимочевина представляет собой ами-догидроксамовую кислоту, в слабокислых растворах она образует с железом растворимый в воде фиолетовый трис-комплекс [144]. [c.291]

Колбу, содержащую спиртовый раствор цианата аммония, плотно закрывают пробкой и наг1)евают на мас.аяной бане при 55° в течение 16,5 ча-са (после 5-часового нагревания раствор показывает линН) слабую реакцию на ион цианата). После нагревания спиртовой раствор количественно переносят в стакан емкостью 250 мл и выпаривают досуха. Сухой остаток экстрагируют 40 мл абсолютного метанола. Вытяжку переносят в вакуум-сублиматор (рис. 200) и выпар1шают досуха. Продукт очищают путем возгонки в два приема по 3 часа каждый при 68- 70° и давлении в 0,002—0,003 мм. После того как первый сублимат (в конце первого 3-часового периода) удален, остаток вновь растворяют в спирте, спирт испаряют и остаток вновь возгоняют. [c.339]

Это уравнение позволяет оценивать критическое расстояние между ионами г [20, 118]. При 30 С, например, эта производная для реакции между одновалентными ионами противоположного знака будет равна - -239,2/г А- Амис и Прайс [7], используя данные работ [90, 127] по реакции между аммоний- и цианат-ионами в смесях этилен-гликоля с водой, получили значение производной - -93,3. Следовательно, г = 2,56 А- Для водно-спиртовых растворов получены оценки 2,52 и 2,69 А [68, 140]. Сумма стоксовских радиусов ионов равна 1,225 А (КЩ) 4- 1,38 А (N00-) = 2,61 А. Уравнение (7.24) без поправок на образование ионных пар дает для реакции бром-ацетата и тиосульфата значение г = 5,1 А- [83]. Эти реакции, как и многие другие, осложнены различными побочными эффектами, так что различные оценки г можно считать вполне удовлетворительными. Другие примеры применения уравнения (7.24) даны в книгах Амиса 14, 5]. [c.169]

В этих уравнениях k и k i — удельные константы скорости для реакции между нейтральными молекулами аммиака и изоциановой кислоты и между ионами аммония и цианата соответственно. Таким образом, [c.198]

Формально можно было бы представить себе так же реакцию (2) между ионами аммония и цианата с образованием той же замещенной мочевины. Реак- [c.163]

Отсюда следует, что обе реакции должны быть очень сходными. Однако в случае реакции (3) реагировать может только нейтральный амин, но не ион аммония. Исходя из этого, можно считать, что и к циановой кислоте присоединяется только нейтральный амин [реакция (1)], а взаимодействия иона аммония с цианат-ионом [реакция (2)] не происходит. [c.164]

Отсюда можно заключить, что изомеризация карбамида в цианат аммония вряд ли протекает по ионному механизму. Это, конечно, не исключает того, что образовавшийся цианат впоследствии распадается на ионы. Последнее подтверждается применимостью закона разведения Оствальда к равновесию карбамид— цианат. Возможно, образование цианата аммония из карбамида происходит с образованием промежуточных продуктов, которое и лимитирует скорость реакции изомеризации. [c.122]

Были рассчитаны также электростатический Фг(го) и неэлектростатический Ф1(го) потенциалы при помощи уравнений (1.64) и (1.65) для тех же реагентов и тех же растворителей, для которых была проведена проверка неравенств, приведенных выше. Было установлено, что для реакпии между ионом аммония и цианат-ионом отношение Ф го) 1Фг го) равно 7,0 и 10,9 для водных смесей метанола и этиленгликоля соответственно. Таким образом, для данной реакции наблюдается заметное специфическое влияние растворителя, причем для смесей воды с этиленгликолем превалирование неэлектростатических эффектов выражено в большей степени, нежели для смесей воды с метанолом. Ранее уже отмечено, что для смесей воды с органическими растворителями избирательная сольватация ионов молекулами воды приводит к уменьшению электростатических эффектов, возникающих вследствие изменения диэлектрической проницаемости, до более низкого уровня, нежели это следует из теории. Для рассматриваемого случая, если увеличение отношения неэлектростатического эффекта к электростатическому обусловлено уменьшением электростатического эффекта, то следует считать, что специфическая сольватация ионов молекулами воды выражена в большей степени для смесей воды с этиленгликолем, нежели для водных смесей метанола. С другой стороны, большая величина отношения Ф] (/ о)/Ф2(/ о) для смеси воды с этиленгликолем по сравнению с водными смесями метанола может быть обусловлена относительным увеличением неэлектростатического эффекта для этиленгликоля. Это означало бы относительно большую роль сил отталкивания по сравнению с вандерваальсовым притяжением на расстоянии Го в смесях воды с этиленгликолем по сравнению со смесями воды с метанолом. Преимущественная сольватация ионов молекулами воды должна в этом случае происходить [c.23]

Тот факт, что превращение цианата аммония в мочевину является реакцией ионов, оспаривался Четтевей ( hattaway) , Гольд- [c.272]

Для реакций между двух- и одновалентным ионами электростатические эффекты больше, нежели для реакций между одновалентными ионами это значит, что отношение неэлектростатического потенциала к электростатическому меньше для реакции между персульфат-ионом и иодид-ионом, нежели для реакции иона аммония с цианат-ионом. Для первой реакции в случае водных смесей этанола соответствующее отношение оказывается равным 3,8 для реакции между двухвалентным ионом тетрабромфеиолсульфофталеина и ионом гидроксила это отношение равно 2,9 и 3,6 для водно-этанольной и водно-мета-нольной смесей соответственно. Для реакцин же между ионом аммония и цианат-ионом это отношение оказывается равным 7,0 и 10,9 для водных смесей с метанолом и с этиленгликолем соответственно. [c.24]

Уравнения (5.97) и (5.98) были проверены экспериментально, в частности, путем изучения кинетики некоторых ионных реакций в ряду бинарных смесей растворителей с различной диэлектрической проницаемостью. В качестве примеров здесь можно указать на изучение реакций между бромацетат- и тиосульфат-анионами [11, 251], между двухзарядным тетрабром-фенолсульфофталеин-анионом и гидроксид-анионом [254] между катионом аммония и цианат-анионом (в результате этой реакции образуется мочевина) [255]. В целом уравнения (5.97) и [c.295]

Упражнение 2.2.46. Относительно механизма этой реакции можно иредположить, что ион аммония присоединяется к цианат-иоиу. Обдумайте достаточно убедительный механизм такого пути. При этом исходите из того, что работаете в водном растворе и изоциановая кислота является слабой кислотой, равно как и аммиак является слабым основанием. [c.462]

Проверка неравенства (1.66) была осуществлена на примере реакции ме.жду персульфат-ионом и иодил-ионом в водном этаноле, а также на примере реакции между ионами те-трабромфенолсульфофталеина и гидроксила в водных смесях метанола и этанола. Проверка неравенства (1.67) была осуществлена на примере реакции между ионом аммония и цианат-ионом в водных смесях метанола и этиленгликоля. Во всех случаях было найдено, что теория соответствует наблюдаемым результатам. [c.23]

В случае реакций между бромацетат-ионами и тиосульфат-ионами или между ионами тетраиодфенолсульфофталеина и гидроксила, или ионами аммония и цианат-анионами по мере уменьшения диэлектрической проницаемости смешанного [c.195]

Ионы цианата при подкисленин раствора быстро превращаются в ионы аммония по реакции [c.260]

Позднее Уокер и Кей (Key) изучали путем измерения электропроводности скорость образования мочевины из цианата аммония в водных растворах спирта и нашли, что в 90%-ном спирте скорость образования примерно в 30 раз больше скорости в чистой воде при тех же условиях. Таким образом было доказано, что действие спирта выражается 1) в уменьшении степени диссоциации цианата аммония и 2) в увеличении скорости соединения ионов цианата ааимония в мочевину. Второго эффекта достаточно для противодействия первому, так что в общем получается увеличение скорости превращения. Было найдено, что другие нейтральные вещества обнаруживают подобное же влияние на реакцию. Так, например, в табл. 57 показано увеличение скорости реакции при добавлении 10 объемных процентов нейтрального вещества к децинормальному раствору цианата аммония, причем за единицу для сра(виения принимают скорость протекания реакции в чистой воде. [c.272]

И фенилпроииолат-ионом. Наиболее свободны от осложнений, вероятно, реакции превращения цианата аммония в мочевину и замещения Вг" в бром-ацетат-ионе на 8203" для этих реакций получены точные данные. Критическое межионное расстояние можно определить и другими путями. Если, например, продифференцировать уравнение (55) по температуре при постоянной ионной силе и подставить соответствующие численные значения констант для воды нри 298,16° К, то можно найти, что температурный коэффициент Еа равен [c.579]