Ядра с особенностями

Нет а-водородного атома и у ароматических нитросоединений. У них положительный заряд атома азота нитрогруппы оказывает влияние на ароматический радикал в целом частично оттягивая на себя подвижные я-электроны, нитрогруппа уменьшает электронную плотность в ароматическом ядре, особенно в орто- и пара-положениях. Поэтому нитрогруппа, связанная с ароматическим ядром, ведет себя как лета-ориентант и затрудняет дальнейшие реакции замещения. [c.222]

По сравнению с атомом углерода атом азота обладает большой электронопритягивающей силой и смещает общую плотность электронов в ароматическом ядре, особенно в положениях 2,4 и 6. Поэтому реакции замещения в пиридине протекают значительно труднее, чем в бензоле. Так, пиридин нитруется лишь при 300° С, образуя 3-нитропиридин с небольшим выходом [c.86]

Ядерная (атомная) энергия — это часть энергии связи в ядрах атомов, высвобождающаяся прп таких превращениях сверх-тяжелых или сверхлегких элементов, в результате которых образуются изотопы средни.х элементов. Высвобождение энергии сопровождается потерей массы, эквивалентной потере высвобождающейся энергии эта энергия высвобождается в результате преобразования массы покоя в энергию. Помимо целого ряда других реакций, в реакторах прежде всего происходит взаимодействие нейтронов с ядрами атомов. Однако в реакцию с ядрами особенно легко вступают нейтроны, движущиеся с определенной скоростью, неодинаковой в различных случаях и получившей наименование резонансной. При этой скорости эффективное сечение ядра максимально. (Под эффективным [c.547]

Парциальные заряды на атомах чаще всего находятся из дипольных моментов связей, которые, в свою очередь, получаются путем векторного разложения дипольного момента молекулы с привлечением моментов соответствующих модельных соединений и аналогов. Подобный подход к выбору зарядов является очень приближенным в силу неоднозначности разложения дипольного момента молекулы по направлениям связей. Кроме того, центр заряда не совпадает с центром ядра, особенно у атомов с неподеленными электронными парами (например, К, О), которые вносят существенный вклад в общий дипольный момент молекулы. [c.118]

Радикал за счет этого значительно стабилизируется. В бензил-катионе вакантная р -орбиталь взаимодействует с ВЗМО, т. е. - орбиталью с перекачкой а- и я-электронной плотности из бензольного ядра, особенно из орто- и иора-положений. При этом 5 + 35 = 1. В результате такого взаимного влияния а-, я-орбиталей реакционная способность бензольного ядра с электрофильными реагентами уменьшается сильнейшим образом, а с нуклеофильными, наоборот, сильно возрастает. Делокализация (+)-заряда р - [c.86]

Реакция обратима, поэтому выделяющуюся воду необходимо для повышения выхода связать избытком серной кислоты. Сульфогруппа, являясь сильным ст-электронным акцептором, понижает электронную плотность в бензольном ядре, особенно в о- и и-положениях. Поэтому она сильно дезактивирует бензольное ядро. При этом о- и и-положения практически теряют реакционную способность к электрофильным реагентам. Вторая сульфогруппа вступает в ядро бензола с ббльшим трудом, занимая л -положение. Сульфогруппа является л<-ориентантом [c.525]

Нитрогруппа является сильным электронным акцептором по отношению к бензольному ядру и вызывает в нем -7-эффект. Наличие тс-электрона на трехцентровой орбитали, включающей и атом азота, способствует сопряжению бензольного ядра и ЫОз-группы. Возникает еще -С-эффект. Поэтому N02 — сильнейший дезактиватор бензольного ядра. Введение одной, двух и трех нитрогрупп приводит к накоплению (+)-заряда в бензольном ядре, особенно значительному в орто- и иара-положениях. Поэтому N02-группа является л<еота-ориентантом для электрофильных реагентов и орто-, тра- для нуклеофильных. [c.537]

В последующем обсуждении гамов-теллеровских резонансов в ядрах особенно важную роль играет длинноволновый предел q - О этого оператора. [c.399]

В случае действия излучения на клеточные ядра, особенно при генетических эффектах, мы находимся, по-видимому, несколько ближе к объяснению этих явлений доказана чувствительность молекулы нуклеиновых кислот к прямому действию излучения. Этого уже достаточно для объяснения наблюдаемых эффектов. Однако до сих пор далеко не все придерживаются того мнения, что это действие является прямым. Более того, самый наглядный результат облучения, разрыв хромосом, является слишком сложным явлением, чтобы его можно было удовлетворительно объяснить на основании современных представлений. Таким образом, и в этой области еще многое следует сделать. [c.262]

Наличие С = 0-группы вблизи бензольного ядра, особенно если она находится в сопряжении, повышает скорость гидрирования кетонов [20]. [c.331]

Реакции аминов, обусловленные свойствами радикалов, связанных с а м и н о г р у п п о й. Ароматические амины благодаря активизирующему влиянию аминогруппы на бензольное ядро особенно легко замещают атомы водорода в ядре на галоид, сульфогруппу и нитрогруппу. Но чтобы при этом не разрушился амин, нужна защита аминогруппы аци-лированием. Новый заместитель направляется также в орто- и параположение. [c.169]

Возникает единое электронное облако, плотность которого между ядрами особенно велика, это и обеспечивает устойчивость молекулы. На рис. 6 показано распределение электронной плотности [c.16]

Спектроскопия ЭПР регистрирует взаимодействие ( расщепление ) между неспаренным электроном и соседними магнитными ядрами, особенно Н, что приводит к очень сложному набору линий. Их анализ может дать много ценной информации о пространственной и электронной структуре радикала. Так, отщепление водорода от циклогептатриена (38) с помощью -ОН приводит к радикалу, имеющему очень простой ЭПР-спектр восемь расположенных на одинаковом расстоянии друг от друга линий, указывающих на взаимодействие неспаренного электрона с семью эквивалентными ядрами Н. Образующийся радикал, следовательно, не может иметь структуру (39), которая должна была бы иметь гораздо более сложный спектр ЭПР он должен быть делокализованной частицей в соответствии со структурой (40) (ср. разд. 5.2) [c.345]

Многие ядра, особенно со средними массами, имеют первый возбужден ный уровень с энергией порядка Ю" —10° эв, с полным моментом количества движения, отличающимся на 3 или 4 единицы от момента количества движения для основного состояния. [c.134]

Атом азота, связанный двойной связью с углеродом, обладает электрофильными свойствами он смещает на себя я-электроны и понижает электронную плотность ядра, особенно в а- и т--положе-ниях [c.583]

Нитрогруппы обычно оказывают весьма сильное влияние на свойства и реакции других заместителей в ароматическом ядре, особенно если они расположены в орто- и /гара-положениях по отношению к заместителю. Сильное активирующее действие нитрогруппы при реакциях замещения галогена в ароматическом кольце было рассмотрено в гл. 23 (разд. 23-3,Б) ниже будет показано, каким образом нитрогруппа ослабляет основные свойства ароматических аминов и усиливает кислотные свойства фенолов. [c.266]

Увеличение числа гидроксильных групп в ядре повыщает его активность в реакциях электрофильного замещения. Наличие нескольких гидроксильных групп в ядре, особенно в орто- и пара-положениях друг к другу вызывает особую чувствительность к действию окислителей. Такие фенолы чрезвычайно легко окисляются и являются хорошими восстановителями. Особо следует отметить сильные восстановительные свойства гидрохинона (1,4-диоксибензол) и пирогаллола (1,2,3-триоксибензол), которые используются в качестве проявителей в фотографии. Гидрохинон применяется также в качестве антиоксиданта — вещества, предотвращающего окислительные процессы. Многие алкилфенолы служат ингибиторами полимеризации при хранении мономеров и др. Пирогаллол в щелочном растворе очень легко поглощает молекулярный кислород (из воздуха или других газовых смесей), что используется при анализе газовых смесей для количественного определения кислорода. [c.180]

Химические свойства. Химические свойства ароматических углеводородов, а также их производных, отличаются рядом особенностей, которые объединяются под названием ароматического характера этих веществ. Наиболее существенными чертами ароматического характера является особая склонность к реакциям замещения, а не присоединения, и большая устойчивость бензольного ядра. Особенно характерны для ароматических углеводородов, и вообще для ароматических соединений, легко протекающие реакции замещения под действием концентрированных серной и азотной кислот. [c.215]

Если в ядре имеется заместитель второго рода, эффект сопряжения сказывается в общем понижении электронной плотности в ядре, особенно значительном в орто- и пара-положениях (атомы углерода с наиболее низкой электронной плотностью отмечены знаками о+) [c.241]

У фторид-ионов наружный электрон связан с атомным ядром особенно прочно. Поэтому ни одним вешеством-окислителем нельзя окислить фторид-ион F . Единственный метод, с помощью которого можно окислить р-, — электрохимический. При этом на аноде выделяется газообразный фтор [c.100]

Необходимо отметить, что важный вклад в степень смешивания состояний дают величины и Ет — Ев - Величина спин-орбитальной связи обратно пропорциональна разности энергий триплетного и возмуш,ающего синглетного состояний (синглет-триплетному расщеплению). Значение 1, определяется потенциальным полем ядер. Так, спин-орбитальная связь более заметна, когда электрон находится на орбитали, имеющей большую вероятность нахождения вблизи ядра. Особенно сильно этот эффект проявляется в случае. [c.39]

У всех гибридизованных валентных электронов плотность зарядового облака по одну сторону атомного ядра особенно велика, и эти облака могут глубоко проникать в облака валентных электронов других атомов и тем самым давать более прочные химические связи, чем - и р-электроны без гибридизации. [c.50]

Продукты первичного алкилирования способны сами подвергаться алкилированию олефинами благодаря нуклеофильности алкильных радикалов, вступающих в бензольное ядро и появления возможности нри этом более легкого сдвига я-электронов в бензольном ядре, особенно при введении двух алкильных групп. Поэтому при алкилировании бензола олефинами наряду с моноал-килбензолами образуются диалкилбензолы, а в случае гомологов бензола наряду с ди- получаются также триалкилбензолы. Относительное содержание ди- и триалнилбензолов в продуктах алкил -рования и их состав зависят от молярных соотношений аромати-, ческих углеводородов и олефинов, температуры, количеств и химической природы катализатора. [c.67]

Помимо этих имеют значение некоторые хлоропроизводные толуола с хлором в ядре, особенно о-хлортолуольные производные для производства о-хлорбензойного альдегида. [c.116]

Накопление алкильных групп в бензольном ядре, особенно согласованно ориентирующих, приводит к очень сильной активации бензольного ядра 1,3,5-Триметилбензол (мезитилеп), например, нитруется при —10 °С даже таким мягким нитрующим агентом, как ацетилнитрат [c.126]

УФ-спектры аренов определяют презвде всего строение ядра. Особенно характерны спектры конденсированных ареновых систем с различным расположением и числом колец. УФ-метод основан на характеристичности УФ-спектров аренов. Каждому типу ареновых колец соответствует определенная полоса поглощения независимо от числа и строения заместителей. Применяемая методика разработана для анализа нефтепродуктов, кипящих до 400 °С. [c.82]

Продукты первичного алкилирования способны сами подвергаться алкилированию олефинами благодаря нуклеофильности алкильных радикалов, вступающих в бензольное ядро, и появления возможности при этом более легкого сдвига л-электропов в бензольном ядре, особенно нри введении двух алкильных групп. Поэтому при алкилировании бензола олефинамн наряду с моноалкилбензолами образуются диалкилбеизолы, а в случае гомологов бензола наряду с ди- получаются также триалкил-бензолы. Относительное содержание ди- и триалкилбензолов в продуктах [c.355]

Аналогичный анализ приводит к значению констант о 7.2 = 0-44 ст,-1-0.28 0(-, что указывает на особенно весомое значение эффекта сопряжения для величины 07,2- Действительно, положения 7 и 2 в нафталиновом ядре особенно полно сообщены в результате л,-электронного Бзанмоде1 1Ствия. Все эти выводы были подтверждены также результатами исследований (т-констант, вычисленных на основе консгант ионизации замегцснных - и 2-нафтолов [31], [c.240]

Для очень сильных водородных связей можно ожидать довольно интересных эффектов. Как известно, химический сдвиг ядра является величиной, усредненной по всем видам быстрых молекулярных движений, в частности по колебаниям молекулы. ]Иагнитное экранирование мостикового ядра особенно сильно зависит от координаты, характеризуюш,ей его положение в мостике. Согласно [98], при движении протона в одномерной симметричной потенциальной яме V (г) минимум экранирования соответствует центральному положению протона (дейтона). Для потенциальной функции с одним центральным минимумом замена протона на дейтон вызовет увеличение локализации ядра в области с минимальным экранированием и, следовательно, увеличение наблюдаемого химического сдвига. В случае же двух потенциальных ям, разделенных невысоким барьером (высота барьера одного порядка с энергией основного уровня), увеличение локализации ядра в этих ямах, вызванное заменой протона на дейтон, приведет к росту экранирования (рис. 7). Действительно, во-первых, максимумы функции распределения протона по сравнению с дейтоном более сдвинуты к центру потенциальной кривой за счет сильной ее ангармоничности. Во-вторых, для протона сильнее выражено перекрывание этих функций (туннельный эффект). [c.233]

Ацетиленовая связь отличается высоким содержанием 5-ком-поненты. Максимум плотности 5-состояння лежит вблизи ядра. Особенно сильно это проявляется в ацетилене, что и вызывает соответствующую поляризацию связей. [c.38]

Помимо рентгеновских методов и дифракции электронов, новая область нейтронной дифракции обещает стать неотъемлемой частью изучения молекулярных и кристаллических структур. В интенсивности распределения этих лучей усматривается весьма существенная разница взаимодействие аейтронов с отдельными атомами и ядрами сильно отличается о.т взаимодействия с ними рентгеновских лучей и электронов. Водород дает дифракцию, которую можно сравнивать с дифракцией других элементов, поэтому структуры, включающие водородные ядра, особенно просто исследовать с помощью нейтронов . Так как нейтроны, приходящие от источника цепной реакции, не ионизируют и, следовательно, не действуют на фотографическую пластинку, рядом с пленкой для рентгеновских лучей следует помещать индиевый экран или к пленке активатора добавлять флуоресцирующий экран. Главное преимущество использования дифракции нейтронов заключается в указании положения водорода и, следовательно, гидроксила в структурах силикатов, что очень важно. [c.275]

Здесь I — цианистоводородная кислота, II — циановая кислота и III — о/> го-оксиазосоединение. Эта теория применялась к различным классам органических соединений как самим Оддо, так и его учениками Пукседду и Мамели. Оддо применил теорию мезогидрии к истолкованию строения органических кислот кислородных неорганических кислот валентности металлов (образование интерметаллических соединений), строению ароматического ядра, особенно ядра нафталина [c.321]

Как упоминалось, в УФ-спектре бензольного хромофора имеется вторая полоса поглощения в длинноволновой области (рис. 22-3). Интенсивность этой полосы невелика при достаточно высоком разрешении она распадается на несколько узких пиков. Такой вид спектра весьма характерен для ароматических углеводородов, поскольку в спектрах еопряженных полиенов подобная полоса отсутствует. По этой причине ее часто называют бензольной полосой поглощения. Положение и интенсивность этой полосы, так же как положение и интенсивность другой полосы в более коротковолновой области, зависит от природы заместителей в ядре, особенно от тех, которые удлиняют систему сопряжения (см. табл. 22-4). [c.176]

Изучение СТС в парамагнитных донах дает возможность (по числу компонент) определять спин ядра. Кроме того, но величине сверхтонкого расщепления можно судить о величине магнитного момента ядра. Особенно ценную информацию для химии дает изучение СТС в свободных радикалах. Во-первых, по СТС спектров ЭПР можно онределить область дело-кализации неспарениого электрона в свободном радикале. Во-вторых, с помощью соотношения (14) можно из эксперимента определять плотность неспаренного электрона на соответствующих атомах,, что позволяет неносредственно судить о реакционной способности различных мест в радикалах. Т. о., СТС ЭПР является. эффективным способом изучения электронной структуры свободных радикалов. [c.484]

Электрофильный реагент в реакциях азооочетания — катион диазония. Электрофильные свойства катиона диазония выражены довольно слабо, поэтому он может реагировать только с наиболее реакционноспособными ароматическими соединениями — аминами и фенолами. На электрофильную активность диазокатиона существенное влияние оказывают заместители в ароматическом ядре, особенно расположенные в о- и -положениях к диазо- [c.141]

Действие шелочей на 1,1-дизамещенные гидразиды сульфокислот и разложение их натриевых производных чаше всего изучали на доступных и легко очишаемых тозилгидразидах [б9, 72, 73] и бензолсульфонилгидразидах [70, 72, 79]. Гидразиды алкилсульфокислот изучены в меньшей степени [б9, 79]. Показано, что при использовании гидразидов арил-сульфокислот (ХП) электроноакцепторные заместители в ядре, особенно нитрогруппа [156], ускоряют разложение [69]. [c.109]

Протон выделяется среди однозарядных ионов тем, что не имеет электронов вокруг ядра, и хотя этим же свойством обладают некоторые многозарядные катионы (например, Не2+, Ь13+), ни один из них не играет столь важной роли в химических процессах, протекающих в обычных условиях. Отсутствие электронов означает, что радиус протона равен 10 см, в то время как для других ионов его величина составляет см. Вследствие такого малого радиуса протон обладает необычно сильной способностью поляризовать любую соседнюю молекулу или ион, и поэтому свободный протон встречается только в вакууме или в очень разбавленном газе. Мы увидим, однако, что широкий круг процессов можно рассматривать как реакции переноса протона, которые считаются простыми, так как представляют собой движение лишенного электронов ядра. Особенность процессов переноса протона состоит также и в том, что они протекают без существенной перестройки связывающих электронов и без участия сил отталкивания между- несвязывающими электронами. В терминах современной органической химии это означает, что протон обладает низкими стерическими требованиями. Некоторые реакции, конечно, включают перенос атома водорода, а не протона, но они протекают обычно в более жестких условиях, например при высоких температурах в газовой фазе, под действием облучения или бомбардировки частицами высоких энергий. Реакцию переноса протонов довольно просто отличить от реакции переноса атомов водорода. Но для других элементов (особенно галогенов) часто необходимо рассматривать возможность как гетеролитического, так и гомолитического механизмов. [c.9]

Первые представления об атомном ядре начали возникать в начале XX в. в связи с работами Резерфюрда. Резерфорд экспериментально доказал наличие в атоме положительно заряженного ядра. До 1932 г., когда из элементарных частиц были известны лишь электроны и протоны, общепринятой была электронно-протонная теория строения ядра атома. По этой теории ядро атома представляли состоящим из протонов и электронов. Электроны рассматривались своего рода цементом, как бы скрепляющим положительно заряженные протоны. Но электронно-протонная теория не могла объяснить ряда свойств ядра — особенности магнитных моментов, массы, заряда и др. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология