замещение Бишлера

ИЗОХИНОЛИН (бензо[3,4]пиридин), пл 24,6 °С, к , 242,5°С 1,0986, 1,6148 растворяется в воде, спирте, эфире, бензоле, хлороформе, плохо — в гексане и петролейном эфире гигр. Электроф. замещение происходит гл. обр. в положениях 5 и 8, нуклеоф.— гл. обр. в положении 1. Получ. по р-ции Бишлера — Напиральского. И.— структурный фрагмент изо-хинолиновых алкалоидов. [c.215]

Синтез Бишлера—Напиральского заключается в образовании 1-замещенных 3,4-дигидроизохиноЛинов при замыкании цикла в N-(/3-этилфенил)амидах (продуктах ацилирования /З-фенилэтиламинов) под действием фосфорилхлорида, пентоксида фосфора или других кислот Льюиса. Дегидрирование в изохинолины происходит при нагревании 3,4-дигидропроизводных с палладием на угле. Ниже приведен пример синтеза алкалоида папаверина (41) по Бишлеру— Напиральскому (рис. 5.36). [c.190]

В синтезе Бишлера — Напиральского получают замещенный амид и его циклизуют в 3,4-дигидроизохинолин. [c.544]

По другому способу (Бишлера) замещенное индола можно получить из -фениламинобензоилфенилметана в присутствии каталитических количеств минеральных кислот. Напишите урав11ение реакции. [c.280]

Интересным приложением реакции Бишлера — Напиральского является циклизация лактамов, ииридонов и других цик пических амидов, которая приводит к образованию замещенных хинолизи-нор. Реакция обь(чно осуществляется при взаимодействии циклй [c.122]

БИШЛЕРА-НАПИРАЛЬСКОГО РЕАКЦИЯ, циклодегидратация N-ацил-Р-фенилэтиламинов с образованием замещенных 3,4-дигидроиэохинолинов [c.296]

Эта реакция, открытая Мёлау [И9], разъясненная Фишером и Шмидтом [120] и широко разработанная Бишлером [121], положила начало общему методу синтеза замещенных индолов из а-галогено-, а-ариламино- и а-окси-кетонов. Рассматриваемый метод получения индолов с учетом особенностей охватываемых им реакций может быть использован для синтеза разнообразных производных индола. Хотя для осуществления этого синтетического метода нельзя дать общих указаний, однако можно предсказать, какие конечные продукты будут получены, если проводить реакцию при определенных условиях. Вообще, течение реакции может быть разделено на две фазы а) образование а-ариламинокетона из а-галогено- нли а-оксикетона и б) превращение а-ариламинокетона в индол. Последнюю фазу реакции в случае циклизации а-анилинокетона в присутствии избытка анилина при каталитическом действии галогеноводородной соли анилина можно изобразить следующей схемой [c.17]

Все приведенные выше перегруппировки, превращения и взаимопревращения а-анилинокетонов показывают, что первая стадия механизма реакции по методу Бишлера не всегда состоит в прямой замене галогена на ариламиногруппу. Действительно, из изложенного ясно, поскольку это касается конечного продукта реакции, что прямое замещение является редким [c.22]

Дизамещенные фенетиламиды (в частности, диметокси- и метиленди-юксипроизводные) могут также замыкать циклы по двум направлениям и образовывать 6,7- или 7,8-дизамещенные дигидроизохинолины. И в этом случае замыкание в ор/по-положение по отношению к одному из имеющихся заместителей никогда не наблюдалось. Было доказано, что многие реакции приводят к образованию 6,7-дизамещенных дигидроизохйнолинов в других случаях такая структура принята по аналогии. Хорошо известно, что при реакциях замещения эфиров пирокатехина заместитель, как правило, не входит в орто-положение к алкоксильным группам. Это же наблюдается для производных пирокатехина при внутримолекулярном замещении, например, в реакции Бишлера—Напиральского. [c.267]

Механизм реакции Пиктэ—Шпенглера очень сходен с механизмом реакции Бишлера—Напиральского. Можно с полным основанием предполагать,, что и в этом случае имеет место внутримолекулярное замещение в бензольном ядре карбониевым ионом. Циклизация азомети ново го основания, полученного из фенетиламина и формальдегида, может быть представлена следующей схемой [c.270]

Метод Бишлера — Напиральского заключается в циклодегидратации ацилпроизводных р-фенилэтиламинов до 3,4-дигидроизо-хинолинов при нагревании в инертном растворителе эта реакция получения изохинолинов носит общий характер. Процесс циклодегидратации ацилпроизводных р-фенилэтиламинов можно рассматривать как внутримолекулярную реакцию электрофильного замещения ароматического кольца, начинающуюся с атаки дегидратирующего агента по атому кислорода амидной связц. Механизм [c.248]

Этот метод имеет большое значение для синтеза алкалоидов. Тетрагидроизохинолины образуются при конденсации р-арилэтил-аминов с карбонильными соединениями в кислой среде. Синтез тетрагидроизохинолинов по методу Пиктэ — Шпенглера можно рассматривать как частный случай реакции Манниха. Процесс протекает в равной степени хорошо как с первичными, так и с вторичными аминами. В соответствии с условиями реакции первоначально образуется имин (в случае вторичного амина — енамин), который далее под влиянием кислоты протонируется, и возникающее положительно заряженное промежуточное соединение подвергается внутримолекулярному электрофильному замещению. Как видно на примере соединения XIV, механизм этого процесса весьма сходен с механизмом реакции Бишлера — Напиральского, за исключением того, что конденсирующий агент не регенерируется на последней стадии (стр. 249). Благодаря такому сходству влияние заместителей в ароматическом кольце на скорость и направление циклизации в обоих случаях аналогично [35]. [c.251]

Этот синтез был разработан Бишлером и Напиральским в 1898 г. и с тех пор многократно усовершенствовался. Он состоит [1в, 2а] в образовании 3,4-дигидроизохинолинов в результате замыкания цикла в УУ-(2-фенилэтил) амидах. Амиды обычно получают ацилированием или ароилированием 2-фенилэтиламинов. Стадия замыкания кольца является катализируемым кислотами внутримолекулярным электрофильным ароматическим замещением. Подходящими реагентами здесь служат пентаоксид фосфора, пентахлорид фосфора и хлороксид фосфора в кипящем ксилоле или декалине [3] схема (1) , пентоксид фосфора в пиридине 14] и полифосфорная кислота [5]. Заключительное превращение в ароматический изохинолин обычно осуществляется дегидрированием над палладием на угле. [c.257]

Недавно реакция Бишлера—Напиральского была использована для синтеза замещенного бензофенона, возможного промежуточного продукта в синтезе пикроподофилина . Замещенный [c.34]

Реакцию Бишлера—Напиральского можно применять и для синтеза замещенных октагидроизохинолинов, причем исходными продуктами служат ацилированные циклогексенилэтиламины [c.35]

Реакция Бишлера—Напиральского была использована также для синтеза производных пиридина. Так, циклизацией N-ацилиро-ванного 5-фенилпентен-4-ил-1-амина были получены 2-замещенные З-бензнлиден-3,6-дигидропиридина [c.36]

Показано также, что имеет место обмен остатками ариламина между молекулами ариламинокетона и соли ароматич. амина. Предложены и другие механизмы Б. р., однако изложенный выше модифицированный механизм Бишлера, включающий образование ендиамина, наиболее вероятен. Б. р. применяется для синтеза различных индолов, замещенных в положениях 2 и 3, в особенности этот метод удобен для синтеза 2-фенилиндолов и индолов с одинаковыми заместителями в положениях 2 и 3. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология