Полный скачок потенциала

При выводе уравнений (Х.12.6)—(Х.12.14) не предполагалось, что весь скачок потенциала происходит в плотной части двойного слоя. Однако фактически разряжаются только те ионы, которые находятся в плотной части двойного слоя. При этом они проходят через поле со скачком потенциала г]). При учете этого обстоятельства связь между т) и I становится более сложной. Толщина диффузной части двойного слоя уменьшается с увеличением концентрации электролита в растворе. Поэтому для достаточно больших концентраций электролита полный скачок потенциала е практически равен скачку потенциала в двойном слое е = г 5. [c.351]

Рис. 3. Схематическое изображение мицеллы. I — Твердое. ядро 2 — ионный слой 5—адсорбционный слой 4 — противоионный слой 5— диффузный слой 6 — ионогенный комплекс (двойной электрический слой) 7 — частица 8 — мицелла ав — граница разрыва мицеллы в электрическом поле f — полный скачок потенциала — электрокинетический потенциал

При таком рассмотрении становится ясным понятие электрокинетического потенциала, -потенциал, в отличие от термодинамического потенциала, т. е. полного скачка потенциала между серединой твердой фазы и точкой в глубине раствора, определяет падение потенциала от плоскости скольжения АВ до середины раствора. Очевидно, что -потенциал значительно меньше [c.37]

Скачок потенциала между неподвижной и движущейся фазами, таким образом, меньше термодинамического потенциала ф и равен г ]. Соотношение между термодинамическим потенциалом и потенциалом г])] графически представлено на рис, 41. Здесь с — толщина закрепленной части диффузного слоя (слой Гельмгольца), ордината фа соответствует полному скачку потенциала. Адсорбционный потенциал выражен ординатой 1151. Как видно из графического построения, разность ф —11 1 составляет величину 1 5 падения потенциала в закреплен- [c.225]

Та часть полного скачка потенциала в диффузном слое, которая характеризует изменение потенциала во внешней обкладке диффузного слоя, где жидкость подвижна, называется электрокинетическим или 1-потенциалом. По теории Штерна, граница скольжения, определяющая -потенциал, не обязательно должна совпадать с границей между плотной и диффузной частями двойного слоя. Следовательно, в электрокинетических явлениях принимает участие лишь часть ионов диффузного слоя. [c.135]

Полный скачок потенциала ф° между поверхно стью металла и раствором в этом случае можно разбить на два слагаемых скачок <ра между поверхностью металла и плоскостью АА, в ко- [c.207]

Если электрический ток анодного направления протекает через оксидированный электрод, то полный скачок потенциала между ме- [c.203]

Между твердой фазой и раствором возникает полный скачок потенциала ф, величина которого, характеризуемая отрезком АВ, уменьшается по кривой АС. [c.12]

Если мицеллу поместить в электрическое поле, то слабо удерживаемые ионы диффузного слоя начнут перемещаться к одному из электродов, а частица, заряженная в данном случае отрицательно, — к другому. Мицелла как бы разрывается по границе ОЕ, и между адсорбционным и диффузным слоями может быть обнаружен другой потенциал, составляющий часть полного скачка потенциала. Этот потенциал получил название электрокинетического или (дзета)-потенциала (на схеме 0, а процесс переноса коллоидных частиц в электрическом поле — электрофореза. [c.13]

На границе раздела водного раствора (е = 80) с предельными углеводородами (8 = 2) уже при Аа+ в- 0,1 падение потенциала в водной фазе составляет всего 0,05 от полного скачка потенциала. Для больших потенциалов зависимость (IV.47) имеет сложный вид, качественно результаты остаются теми же. [c.134]

Если электрический ток анодного направления протекает через оксидированный электрод, то полный скачок потенциала между металлом и раствором составляется несколькими слагаемыми [c.122]

Полный скачок потенциала ф на границе электрода с раствором равен сумме скачков потенциала в плотной и диффузной частях двойного электрического слоя. [c.40]

Стандартный электрохимический потенциал иона, )х, имеющий заряд г, равен .1= 1+егФ (где р, — стандартный химический потенциал этого иона в растворе с учетом дипольного скачка потенциала на границе фаз Ф — скачок потенциала между электродом и плоскостью разряда [6—8]). Если разряжающийся ион находится на расстоянии от электрода, меньшем толщины двойного электрического слоя, входящий в (6) потенциал будет отличаться от полного скачка потенциала между металлом и объемом раствора (см. разд. 1.4). [c.206]

Как было описано выше (раздел 3.4), в кислых растворах коэффициент разделения изотопов существенно зависит от потенциала. Это было объяснено подтягиванием иона гидроксония к электроду под действием электрического поля. Естественно, что этот эффект зависит от поля, непосредственно действующего на ион. Впрочем, при любом механизме влияния потенциала на изотопный эффект последний должен непосредственно зависеть не от полного скачка потенциала металл — раствор, а от разности потенциалов между металлом и точкой расположения разряжающегося иона. Поэтому в разных растворах электролитов с разной структурой двойного слоя одинаковый изотопный эффект будет наблюдаться при одинаковом значении <р— фь где под "ф подразумевается локальный потенциал в месте расположения разряжающегося иона. [c.42]

Как показали работы советских ученых, особенно А. Н. Фрумкина, причина этого заключается в том, что нулевые электроды, например капельный ртутный электрод, дают значение относительного потенциала электрода, 1фи котором равен нулю заряд поверхности, а не полный скачок потенциала между раствором и электродом, так как в отсутствие заряда поверхности электрода на последнем имеется скачок потенциала, обусловленный распределением электронов у поверхности металла и адсорбцией молекул растворителя и растворенного вещества, обладающих диполь- [c.337]

Обратим внимание, что аналогичная поправка на г ) -потенциал входит в уравнения электрохимической кинетики [26]. В обоих случаях (фотоэмиссия и разряд на электроде) на скорость электронного перехода оказывает влияние не полный скачок потенциала на границе раздела, а его часть ф —г]). [c.99]

Отметим в заключение, что поправка на г1 -потенциал, аналогичная рассмотренной, входит и в уравнения электрохимической кинетики. В обоих случаях (фотоэмиссия и разряд на электроде) на скорость электронного перехода оказывает влияние не полный скачок потенциала, а его часть ф—1 з. [c.30]

В формуле (2) N — число адсорбированных частиц, 5 — площадь поверхности раздела фаз, — полная электростатическая энергия всей системы. В случае рассматриваемой нами в данной работе внешней фазы — диэлектрика — вся специфика последней проявляется, очевидно, в члене причем заряд внешней фазы д и полный скачок потенциала ф связаны общим электростатическим соотношением [c.123]

Если металл находится в растворе одноименных ионов с постоянной концентрацией, величина полного скачка потенциала на границе металл — раствор независимо от присутствия каких-либо посторонних ионов, например добавленной к электролиту нейтральной соли, будет одной и той же. Однако соотношение между потенциалами в плотной части двойного слоя -ф и потенциалом я] меняется в зависимости от общей ионной концентрации. Чем выше эта концентрация, тем меньше Рис. 31 иллюстрирует это влияние общей ионной концентрации электролита на -потенциал при постоянстве концентрации собственных ионов металла в растворе. [c.43]

В результате диффузного строения слой противоионов толщина гидродинамического слоя становится больше б">б (рис. 106) и, таким образом, скачком потенциала на границе фаз, находящихся в движении одна относительно другой, будет не полный скачок потенциала ф (термодинамический потенциал), а только некоторая часть его =ф—е. Величина носит название электрокинетического или дзета-потенциала, а е — называется адсорбционным потенциалом. Как видно из рис. 106 величина -потенциала тесно связана с толщиной диффузного слоя ионов и обычно, чем больше размыт слой, тем больше величина С -потенциала. Если слой предельно сжат, т. е. ф=е и С=0- [c.323]

Ч о, Ч в, Рд — полный скачок потенциала, скачок потенциала в плотной, диффузной части ДЭС [c.7]

Полный скачок потенциала в объеме равен [c.27]

Составляющая скорости У , обусловленная силой, действующей на выделяющиеся поляризационные заряды, зависит от полного скачка потенциала в диффузной обкладке (штерновского потенциала). Это связано с тем, что на величину поляризационных зарядов, выделяющихся [c.128]

Поляризация диффузной части двойного слоя (ДС) обусловливает ряд эффектов, по измерениям которых можно судить о полном скачке потенциала в диффузной части ДС. [c.322]

Адсорбционный слой имеет толщину порядка одного ионного диаметра. Толщина диффузного слоя в коллоидных растворах порядка нескольких ионных диаметров и зависит от концентрации электролита и температуры. При относительном перемещении фаз ионы диффузной части двойного слоя движутся вместе с жидкой фазой, а ионы адсорбционного слоя остаются с твердой фазой. Граница скольжения твердой фазы относительно жидкой фазы обычно почти совпадает с границей между адсорбционным и диффузным слоями. Таким образом, скачок потенциала на границе скольжения меньше полного скачка потенциала на границе твердой и жидкой фазы и заряд частицы определяется так называемым электрокинетическим или С - потенциалом — скачком потенциала на границе фаз, находящихся в движении одна относительно другой или разностью потенциалов между границей скольжения жидкости и глубиной раствора, где заряд равен нулю (рис. 60), [c.255]

ПО Гельмгольцу И — по Гуи III — по Штерну IV — схема мицеллы 1 — агрегат 2 — потенцналопределяющ и е ионы 3 — адсорбционный слой противоионов 4 — ядро 5 — диффузный слой противоионов 6 — двойной электрический слой 7 — частица 8 — мицелла 9 — слой проти-Еоиопов а Ъ — граница скольжения фо — полный скачок потенциала — электрокинетический потенциал б — толщина двойного слоя [c.151]

НЫХ ионов в растворе. Ионы, находящиеся непосредственно у поверхности металла в гельмгольцевской части Авойного слои, содержатся в меньШем количестве, чем это соответствует полному отрицательному заряду единицы поверхности. Весь остальной положительный заряд распределен в диффузной части двойного слоя. Поэтому полный скачок потенциала реализуется между точкой, взятой на поверхности металла, и второй точкой, расположенной в растворе на расстоянии, [c.48]

Остановимся теперь на роли фгПотенциала. Его знак, если нет специфической адсорбции ионов из раствора, является таким же, что и знак полного скачка потенциала. На отрицательно заряженной поверхности электрода он отрицателен, и наоборот. При адсорбции анионов из раствора гргиотенци-ал становится более отрицательным. Адсорбция катионов приводит к противоположному его изменению. [c.79]

Полный скачок потенциала фо между твердой частицей и точкой в глубине раствора называют поверхностным или термодинамическим потенциалом (рис. 1.9). В плотном слое, толш ина d которого может быть определена как расстояние от центра тяжести зарядов внутренней обкладки поверхности до плоскости, про-ходяш ей через центры ближайших к поверхности противоионов (так называемой плоскости наибольшего приближения [8, стр. 197]), падение потенциала имеет линейный характер, а в диффузном слое из-за суш,ествования объемного заряда эта линейность нарушается. [c.29]

Соотношение между термодинамическим потенциалом в и электрокинетическим потенциалом С графически показано на рис. 65. Кривая ав выражает падение потенциала по толщине диффузного слоя (/. Ордината е соответствует полному скачку потенциала а. При движении жидкости относителнно фазы О смещение происходит по линии АВ. Слой л<идкости Л неподвижно связан с поверхностью фазы О. Электрокинетический потенциал С соответствует ординате С. Он, как видно из рис. 65, меньше термодинамического потенциала г на величину падения потенциала в неподвижно связанном слое жидкости. [c.167]

На самом деле устойчивость ионностабилизированной дисперсии определяется величиной полного скачка потенциала по сечению диффузной части двойного слоя, т. е. штерновским потенциалом. В то же время прямых методов определения -потенциала не существует. В большинстве работ его приравнивали значению -потенциала, предполагая, что граница скольжения совпадает с границей штерновского слоя. Однако это предположение во многих случаях неоправданно. Развитая Духиным, Дерягиным и Шиловым [5] теория неравновесных электроповерхностных явлений предлагает метод определения г згПотен-циала rio данным поверхностной проводимости или низкочастотной диэлектрической проницаемости дисперсных систем — параметров, чувствительных к концентрации ионов во всей диффузной части ДЭС, независимо от наличия или отсутствия на поверхности слоя жидкости с пониженной гидродинамической подвижностью. Это связано с тем, что подвижность ионов в таком слое близка к таковой в объеме раствора [7]. Ликлема вычислял г ) -потенциал частиц иодида серебра по формулам теории ДЛФО, исходя из опытных значений порога быстрой коагуляции (см. ниже). [c.13]

I — ядро 2 — слой потен циалопределяющих ионов 3 — адсорбционный слой — диффузный слой . 5— слой противоионов 6—двой ной электрический слой ЛВ — граница адсорбцион ного и диффузного слоев СВ — электрокинетическнй потенциал Е — полный скачок потенциала [c.105]

Почему электрокииетический потенциал меньше полного скачка потенциала, возникающего на границе твердое вещество — жидкость [c.111]

Коноровым и Щеголихиной 1128]. Была построена калибровочная кривая отражательная способность — напряженность электрического поля на поверхности, для чего был использован метод дифференциальной емкости (рис. 3). С использованием такой калибровки определено изменение составляющих полного скачка потенциала на границе германий/раствор серной кислоты. На рис. 4 показана найденная этим методом зависимость гельмтольцева скачка потенциала от потенциала электрода. [c.11]

Потенциал <р у поверхности ядра — максимальный его называют полным скачком потенциала (или знакоопределяющий потенциал). На границе разрыва, или как иногда говорят поверхности скольжения, возникает электрокинетический потенциал Z. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология