Термодинамический полный скачок

При таком рассмотрении становится ясным понятие электрокинетического потенциала, -потенциал, в отличие от термодинамического потенциала, т. е. полного скачка потенциала между серединой твердой фазы и точкой в глубине раствора, определяет падение потенциала от плоскости скольжения АВ до середины раствора. Очевидно, что -потенциал значительно меньше [c.37]

Скачок потенциала между неподвижной и движущейся фазами, таким образом, меньше термодинамического потенциала ф и равен г ]. Соотношение между термодинамическим потенциалом и потенциалом г])] графически представлено на рис, 41. Здесь с — толщина закрепленной части диффузного слоя (слой Гельмгольца), ордината фа соответствует полному скачку потенциала. Адсорбционный потенциал выражен ординатой 1151. Как видно из графического построения, разность ф —11 1 составляет величину 1 5 падения потенциала в закреплен- [c.225]

В результате диффузного строения слой противоионов толщина гидродинамического слоя становится больше б">б (рис. 106) и, таким образом, скачком потенциала на границе фаз, находящихся в движении одна относительно другой, будет не полный скачок потенциала ф (термодинамический потенциал), а только некоторая часть его =ф—е. Величина носит название электрокинетического или дзета-потенциала, а е — называется адсорбционным потенциалом. Как видно из рис. 106 величина -потенциала тесно связана с толщиной диффузного слоя ионов и обычно, чем больше размыт слой, тем больше величина С -потенциала. Если слой предельно сжат, т. е. ф=е и С=0- [c.323]

Вернемся к закону Больцмана (VI.58). Сумму по состояниям можно, как будет показано в 13 гл. VI, связать с термодинамическими свойствами системы. Однако, определив термодинамические функции идеального газа по молекулярной сумме по состояниям, мы пришли бы к неудовлетворительным результатам. В самом деле, если для внутренней (полной) энергии, теплоемкости и давления получились бы правильные значения, то, например, вычисленная энтропия оказалась бы меньше полученной на основании термических данных приблизительно на две энтропийные единицы 2 кал/град -моль). Внимательное рассмотрение вопроса показывает неправомочность попыток расчета энтропии и ряда других термодинамических функций, включающих энтропию и по сути своей являющихся свойствами системы в целом, на основе молекулярной суммы по состояниям. В связи со ска- [c.210]

Выражение (а) ведет к интересному парадоксу, впервые отмеченному Г и б б с о м. Величина Д5 смешения не зависит от рода газов, но если оба газа совершенно идентичны, то, очевидно, Д5 = 0, так как при открытии перегородки, соединяющей оба сосуда, никаких термодинамических изменений не произойдет. Таким образом, величина Д5 скачком переходит от нуля при полной идентичности газов до величины, определяемой выражением (а), при малейшем их различии (например, если это изотопы или оптические изомеры). [c.320]

Полное падение потенциала от его значения на поверхности ММ до нулевого значения в точке С (см. рис. 97) соответствует максимальной разности потенциалов между твердой стенкой и всеми противоионами, вместе взятыми. Эта максимальная разность потенциалов называется термодинамическим скачком потенциала и обозначается грече- [c.364]

Начальным актом межфазного взаимодействия адгезива и субстрата является сорбция. Аналогия между адгезией и адсорбцией очевидна лишь в термодинамическом плане, в молекулярно-кинетическом же аспекте полное отождествление этих явлений неправомерно. Уже при адсорбции межфазный контакт определяется конформационным набором макромолекул, которые могут иметь форму гауссова клубка, петли или плоской ленты. Изотермы адсорбции осложнены конкурирующим влиянием растворителя, развитостью поверхности субстрата и т. д. Строгий анализ показывает, что адсорбция полимеров на плоскости не сопровождается скачком энергии взаимодействия и представляет собой фазовый переход II рода [478-480], тогда как переход макромолекулы из свободного объема (раствора) в ограниченное пространство (микродефект на поверхности субстрата) имеет дискретную энергетическую природу, т.е. это-фазовый переход I рода с энтальпийным эффектом, пропорциональным размерам микродефекта [479, 481]. Так, машинным моделированием конформационных характеристик алифатических углеводородных цепей методом Монте-Карло в приближении Метрополиса установлено, что межфазное взаимодействие с субстратом в существенной мере определяется радиусом кривизны поверхности последнего, причем при небольших значениях этого радиуса минимум свободного состояния соответствует жидкому состоянию адсорбата, а при их повышении-фазовому переходу к более упорядоченному кристаллическому состоянию [482]. [c.104]

Полный скачок потенциала фо между твердой частицей и точкой в глубине раствора называют поверхностным или термодинамическим потенциалом (рис. 1.9). В плотном слое, толш ина d которого может быть определена как расстояние от центра тяжести зарядов внутренней обкладки поверхности до плоскости, про-ходяш ей через центры ближайших к поверхности противоионов (так называемой плоскости наибольшего приближения [8, стр. 197]), падение потенциала имеет линейный характер, а в диффузном слое из-за суш,ествования объемного заряда эта линейность нарушается. [c.29]

Соотношение между термодинамическим потенциалом в и электрокинетическим потенциалом С графически показано на рис. 65. Кривая ав выражает падение потенциала по толщине диффузного слоя (/. Ордината е соответствует полному скачку потенциала а. При движении жидкости относителнно фазы О смещение происходит по линии АВ. Слой л<идкости Л неподвижно связан с поверхностью фазы О. Электрокинетический потенциал С соответствует ординате С. Он, как видно из рис. 65, меньше термодинамического потенциала г на величину падения потенциала в неподвижно связанном слое жидкости. [c.167]

В основу всех прежних физических теорий была положена аксиома о непрерывности любых динамических эффектов, которая в полном соответствии с Аристотелем формулировалась в виде хорошо известной догмы Natura поп fa it saltus-природа не делает скачков. Однако современные исследования пробили значительную брешь даже в столь непоколебимых устоях физической науки. На этот раз новые факты привели данную аксио.иу в столкновение с термодинамическими законами, и, если верить все.ч имеющимся признака.ч, ее дни сочтены. Создается впечатление, что природа действительно делает скачки, и очень необычного свойства. [c.328]

III. Тепловые эффекты, в полном согласии как с опытами, так и с принципами термокинетики, можно объяснить не с термодинамических, а с чисто кинетических позиций, предсказывающих тем больщую неравновесность застеклованного состояния, чем больше была скорость замораживания и чем выше температура, при которой начиналось замораживание. Связанный со скачком теплоемкости тепловой эффект, названный выше теплотой стеклования (хотя точнее его следовало бы назвать теплотой размягчения), равный (рис. 11.15) [c.103]

Для дальнейшего равновесный вольта-потенциал ф удобно выразить через химические потенциалы ионов, участвующих в реакциях на границах раздела фаз I/III и II/III, и через равновесные скачки потенциала в фазах I и II, воспользовавшись условием равновесия в системе в отсутствие тока. Производя стандартный замкнутый термодинамический цикл, состоящий в переносе электрона из фазы I через вакуум в фазу 11, а затем в фазу I через фазу III, нетрудно получить выражение для полного равновесного скачка гальвани-потенциала Ф1 ц [c.128]

Изучение каталитических процессов ие позволяет охватить широкий интервал изменения р/С оснований. Более полную картину дает исследование взаимодействия ацетилацетона (в кето-форме) с основаниями , проведенное Эйгеном с сотр. [2] с помощью метода температурного скачка. Соответствующий интервал измерения. р/С охватывает 16 единиц и включает реакции ацетилацетона с 13 0-оонованиями, 9 аминами и 8 8-основаниями. Результаты Эйгена представлены на рис. 9. этот рисунок показывает, что константы скоростей даже очень термодинамически выгодных реакций отличаются от предельного эначения, характеризующего реакции с диффузионным контролем. Подобная ситуация типична для доноров протона, включая кетоны, эфиры, нитросоединения и углеводороды. Известны, однако, некоторые СН-кислоты (например, нитрилы и сульфоны), для которых характерно нормальное поведение в том смысле, как это было определено в начале главы. Объяснение этого обстоятельства будет дано позднее, в конце раздела. [c.234]

При рентгенографическом анализе кристаллической структуры типичных нематогенных соединений [1—3] было установлено, что длинные узкие молекулы располагаются более или менее параллельно и перемежаются друг с другом, образуя, по выражению Бернала и Кроуфут [1], чешуйчатую упаковку (рис. 2.1.1). Переход из твердого кристалла в нематическую фазу характеризуется разрушением порядка в пространственном расположении молекул ), но не ориентационного порядка. Мезофаза обладает текучестью и в то же время анизотропна вследствие легкости, с которой молекулы скользят относительно друг друга, сохраняя при этом параллельность. Ориентационный порядок в жидком кристалле при нагревании постепенно падает, тогда как некоторые другие термодинамические свойства, например удельная теплоемкость, тепловое расширение и изотермическая сжимаемость, резко возрастают по мере приближения температуры к Гм1 — точке перехода нематик — изотропная жидкость. При Гы1 имеет место слабый фазовый переход первого рода (со скачком), который сопровождается полным разрушением дальнего ориентационного порядка. Изменения энтропии и объема, сопровождаюшие этот переход, обычно составляют всего лишь несколько процентов от соответствую-ших значений для перехода твердый кристалл — нематик. [c.23]

Термодинамическая эффективность сопряженных преобразований, хотя это и кажется на первый взгляд странным, определяется реальными путями, механизмами перехода системы из одного состояния в другое. В самом деле, мы видели, что Л может быть превращено в В при полном рассеянии — превращении в тепло выделяющейся энергии. Эта энергия до тепловой дегрдг дации может быть направлена на выполнение какой-либо рабрты. Таким образом, качество использования термодинамического потенциала, КПД его преобразования в полезную работу Полностью определяется (до теоретического предела) реальным йе-ханизмом преобразования энергии. Таким образом биолбгиче-ская эволюция должна быть направлена на выработку предельно совершенных механизмов сопряженного образования и-иёполь вание макроэргических фосфатов. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология