Тиофен меркурирование

Меркурирование и металлирование тиофена протекает также в положение 2. Таким образом, для тиофенов можно осуществить типичные реакции электрофильного замещения, как и для соединений бензольного ряда. Однако по сравнению с бензолом, тиофен обнаруживает большую реакцион 1ую способность ДЯ+ более низко, так как меньше. [c.559]

Выделение тиофенов методом меркурирования [c.122]

Второй тип реакций — замена водорода в ароматических соединениях на ртуть при действии солей кислородсодержащих кислот, таких, как ацетат ртути, на углеводород. Этот процесс известен как процесс меркурирования . Бензол реагирует с ацетатом ртути в ледяной уксусной кислоте при 110°, образуя ацетат фенилртути [27]. Толуол при комнатной температуре медленно реагирует с ацетатом ртути, образуя ацетат толилртути скорость реакции может быть значительно увеличена добавлением следов хлорной кислоты. При помощи ацетата ртути могут меркурироваться с образованием металлоорганических производных ртути и другие ароматические углеводороды и такие гетероциклические соединения, как тиофен, фуран и пиридин (см. Ртуть , гл. 5). [c.73]

Тиофен представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 84 °С). При перегонке каменноугольной смолы он остается в бензольной фракции (т. кип. бензола 80,1 °С), откуда его удаляют сульфированием (встряхивание с холодной концентрированной серной кислотой) или меркурированием. Тиофен окрашивает раствор изатина в концентрированной серной кислоте в синий цвет (индофениновая реакция, Майер, 1882 г.). С помош.ью этой реакции можно обнаруживать примесь тиофена в бензоле. [c.560]

Нитротиофен получается в чистом виде (хотя и с низким выходом) при действии ацетата ртути на смесь 4- и 5-нитротиофен-2-карбоновых кислот, полученную нитрованием тиофен-2-карбоновой кислоты. В ходе этой реакции карбоксильная группа замещается на ацетоксимеркур-группу. После разложения продукта меркурирования горячей разбавленной соляной кислотой можно без труда выделить 3-нитротиофен [85]. [c.178]

Однако регенерация тиофенов из меркурированных продуктов проходит с большими потерями [37]. Поэтому эта реакция не нашла большого практического применения. [c.21]

Эта реакция является прототипом меркурирования ароматических соединений, которое часто употребляется для введения в них ртути. Толуол и ароматические соединения с более высокой температурой кипения легко меркурируются уксуснокислой ртутью при атмосферном давлении. Эта реакция имеет даже более общее значение, чем нитрование или галоидирование, не только в ряду производных бензола, но и в ряду гетероциклических соединений, таких, как тиофен, фуран и пиридин. При избытке ароматического соединения (по крайней мере 5 1) полимеризация приобретает лишь второстепенное значение. [c.132]

Тиофен имеет очень близкую к бензолу температуру кипения (соответственно 84 и 80 °С), поэтому эти вещества трудно отделить друг от друга перегонкой. Очистить бензол от тиофена можно лишь химическим путем, воспользовавшись тем, что тиофен вступает в реакции сульфирования и меркурирования легче, чем бензол [c.417]

Известны случаи симметризации таким путем и меркурированных в а-положение тиофенов [54], которые, однако, чаще симметризуют более мягко действующими средствами, такими как иодиды, иногда роданиды щелочных металлов, станнит натрия. [c.243]

В сыром бензоле содержится иногда до 0,5% тиофена. Примесь тиофена вредна при применении бензола для двигателей внутреннего сгорания, так как при сжигании тиофена образуется сернистый газ. Особенно строгие требования предъявляются к авиационному бензолу. Полное отделение тиофена от бензола достигается его меркурированием. При действии на тиофен уксуснокислой ртути получается ртуть-органическое соединение, бен-80л же остается без изменения [c.620]

При обработке нефтяных фракциий концентрированной серной кислотой происходит сульфирование тиофенового кольца аналогично бензольному кольцу, а при обработке хлоридом ртути (И) наблюдается меркурирование тиофенов [c.253]

Ртутные производные тиофена и его гомологов образуются настолько легко, что их весьма широко используют как для препаративных целей, так и для классификации и идентификации полученных соединений путем образования кристаллических производных. Прямое меркурирование тиофенов обычно проводят, применяя хлористую или уксуснокислую соль двухвалентной ртути. Хлорная ртуть в буферном разбавленном спиртовом растворе образует главным образом 2-тиофенмеркурихлорид и некоторое количество 2,5-тиофендимеркурихлорида. С другой стороны, ацетат двухвалентной ртути образует в 50%-ной уксусной кислоте 2,5-производное, а в ледяной уксусной кислоте — 2,3,4,5-тетрамеркуриацетат. [c.288]

Меркурирование тиофенов идет очень легко, при этом ацетат ртути более реакционноспособен, чем хлорид [50]. Тетразамещение и легко идущее замещение атома металла на галоген также можно проводить напрямую [51]. [c.357]

Образование а-замещеиных (а не р-замещенных) тиофенов в таких реакциях, как галогенирование, сульфирование, ннтровапне, меркурирование, хлорметилирование и реакция Фриделя—Крафтса, иллю стрпрует большую. активность я-водородного атолга. [c.171]

Селектршное выделение тиофенов из нефтяных фракций представляет затруднения. При обработке нефтяных фракций концентрированной серной кислотой происходит сульфирование тиофенового кольца аналогично бензольному кольцу аренов, а при обработке хлоридом ртути наблюдается меркурирование тиофенов. [c.724]

Б. обладает ароматическими свойствами менее реакционноспособен, чем тиофен. Нитрование, бромиро-вание, ацилирование, меркурирование, хлормети-лировапие приводят в основном к трехзамещенным [c.208]

Тиофен и его гомологи выделялись из соответствующих фракций, полученных из продуктов перегонки с водяным паром неочищенного киммериджского сланцевого масла. При выделении применялась обработка водным раствором ацетата окиси ртути, в процессе которой происходило меркурирование ядра. После отделения и демеркурирования (перегонкой с соляной кислотой) из твердых веществ были получены масла, из которых дробной перегонкой, дробной кристаллизацией хлормеркурпроизводных до постоянной температуры плавления (пример меркурирования в ядро Hз H2 4H2SHg l) и последующим разрущением этих производных кислотой выделены чистые гомологи тиофена. Додопов и Рождественская [18] также обнаружили тиофен, 2-метилтиофен и 2, 3-диметилтиофен в советском сланцевом масле и применяли для этой цели почти такие же методы. [c.97]

RHgOGO Ha + K l —> НН С1 + СНзС00К Меркурирование применимо гл. обр. к различным ароматич. и гетероциклич. соединениям. При этом, чем больше способность последних вступать в реакции электрофильного замещения, тем легче происходит меркурирование. Так, тиофен меркурируется ацетатом ртути па холоду, причем в молекулу вступают сразу два атома ртути [c.355]

Б. обладает ароматическими свойствами менее реакционноспособен, чем тиофен. Нитрование, бромиро-вание, ацилирование, меркурирование, хлормети-лирование приводят в основном к трехзамещенным Б. Наибольшее значение имеют 3-оксибензотиофен и его производные в положении 2 и 3, являющиеся промежуточными продуктами в синтезе тиоиндигоидных красителей. [c.208]

Все это очень ограничивает возможности метода в жирном ряду. Наоборот, все ароматические соединения, в том числе и ароматические гетероциклы (фуран, тиофен, пиррол, пиридин и т. п.), а также их бензодериваты с большей или меньшей легкостью при нагревании, а иногда и при комнатной температуре взаимодействуют с меркурирующими агентами, образуя арилртутные соли. Ароматическое ядро, активированное по отношению к обычным реакциям замещения (нитрации, сульфированию), активно и кмеркурированию, т. е. среди производных бензола наиболее легко (уже в водных растворах при комнатной температуре) меркурируются амины, далее идут фенолы. Одноатомные фенолы обычно меркурируют при повышенной температуре. Меркурирование резорцина и флороглюцина течет так легко, что только для первого удается ограничить вступление ртути стадией мономеркурированного продукта, причем реакция идет на холоду в водном растворе. [c.27]

В гетероциклическом ряду описано окисление первичной спиртовой группы в альдегид в производных фурана," действие хлористого бензоила на меркурированный тиофен, дающее хлормеркуртиенилф нилкетон. [c.137]

Тиофен в а-положение может быть промеркурирован даже действием ртутноорганических солей (см. гл. XII, стр. 233). Меркурирование сулемой в присутствии ацетата натрия в водном растворе на холоду, впервые примененное Фольгардом [511] к тиофену, дает в качестве главного продукта а-хлормеркуртиофен [511, 5121 наряду с небольшим количеством 2,5-дихлормеркуртиофена [512]. При меркурировании тиофена этой же меркурирующей смесью, но при кипячении [513] или уксуснокислой ртутью на холоду [514] образуется 2,5-димеркурированное соединение. При отделении тиофена от содержащего его бензола, по Димроту [149], меркурированием на холоду уксуснокислой ртутью (медленнее сульфатом или нитратом ртути) тиофен выделяется в виде димеркурированного продукта, которому Димрот приписал строение [c.95]

Характерной для тиофена и фурана реакцией является меркурирование этих соединений ацетатом ртути уже на холоду, причем в зависимости от условий могут получаться моно- и полимеркурированные соединения. При обработке соляной кислотой ртутное производное регенерирует тиофен [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология