Тиофен, отделение от бензола

Таким образом, очистку бензола целесообразно вести в условиях, когда преимушественно алкилируется тиофен. Коль скоро непредельные соединения расходуются не только при алкилировании, но и при полимеризации, то их количество должно в несколько раз превышать количество тиофена. К тому же скорость полимеризации значительно больше скорости алкилирования. До 50- годов серной кислотой порознь обрабатывали узкие бензольную, толуольную, ксилольную фракции. Это не только усложняло работу отделения очистки и не обеспечивало высокой полноты очистки, но и приводило к большому расходу серной кислоты. Дело в том, что в бензольной фракции содержание непредельных соединений и тиофена было близко, а поэтому тиофен удалялся преимущественно в результате сульфирования. В ксилольной же фракции, отличавшейся высоким содержанием непредельных соединений, происходили со значительным выделением тепла процессы полимеризации, сопровождавшиеся образованием вязких полимеров. Переход к промывке фракции БТК позволил использовать непредельные соединения ксилольной фракции для алкилирования тиофена. Отношение непредельных соединений к тиофену, равное 7+12, благоприятствовало прохождению как. алкилирования, так и полимеризации. В результате сократился расход серной кислоты, улучшилась очистка, стало проще управлять процессом очистки, в несколько раз уменьшилось образование смолистых веществ. [c.308]

Технический бензол содержит незначительную примесь воды (до 0,02%), немного тиофена, а также другие примеси. Тиофен (т. кип. 84°) не может быть отделен от бензола ни фракционной перегонкой, ни кристаллизацией (вымораживанием). Качественно наличие тиофена открывается реакцией с изатином 3 мл бензола встряхивают с раствором 10 мг изатина в 10 мл концентрированной серной кислоты. Появление через некоторое время сине-зеленой окраски указывает на наличие тиофена. Самый простой метод удаления тиофена из бензола заключается во встряхивании бензола с концентрированной серной кислотой. На 1 л бензола требуется 100—150 мл кислоты. Бензол промывают кислотой до тех пор, пока взятая проба не даст отрицательной реакции на тиофен. После отделения слоя кислоты бензол промывают водой, 10 %-ным раствором соды и вновь водой. Затем его сушат хлористым кальцием и, после фильтрования, перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 80°/760 мм рт. ст. Очищенный бензол хранят над металлическим натрием. [c.159]

Тиофен —спутник бензола прн промышленном получении последнего из каменного угля. Его открыл как примесь к бензолу и установил его строение В. Мейер. В техническом каменноугольном бензоле содержится около 0,5% тиофена. Температура кипения тиофена (84,Г С) близка к температуре кипения бензола (80,4 °С), и поэтому он не может быть отделен обычной перегонкой. В промышленности тиофен получают из бутана или бутилена и серы при температурах порядка 700°С [c.262]

Бензол. Технический бензол содержит незначительную примесь воды (до 0,02%), немного тиофена, а также другие примеси. Для удаления примесей бензол встряхивают с концентрированной серной кислотой. На 1 л бензола требуется 100—150 мл кислоты. Бензол промывают кислотой до тех пор, пока взятая проба не даст отрицательной реакции на тиофен. После отделения слоя кислоты бензол промывают дистиллированной водой, 10%-ным раствором карбоната натрия и вновь водой. Затем его сушат хлоридом кальция и после фильтрования перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 80°С (760 мм рт. ст.). Очищенный бензол хранят над стружками металлического натрия. Для обезвоживания бензол оставляют стоять над свеженарезанным металлическим натрием до прекращения выделения пузырьков газа, затем перегоняют. [c.76]

Летучие продукты, выделяющиеся при коксовании и образующие прямой коксовый газ (ПКГ) составляют до 15% от массы коксуемой шихты, или около 300 нм на тонну шихты. В состав ПКГ входят пирогенетическая вода, смесь высококипящих многоядерных и гетероциклических соединений — каменноугольная смола (КУС), ароматические углеводороды ряда бензола, нафталин, аммиак, соединения циана, сернистые соединения и, образующие после их отделения обратный коксовый газ (ОКГ), водород, метан, оксиды углерода (П) и (IV) и газообразные углеводороды различной природы. В ПКГ содержатся также в незначительных количествах сероуглерод S2, серок-сид углерода OS, тиофен 4H4S и его гомологи, пиридин 5H5N и пиридиновые основания. [c.174]

Бензол обычно содержит до 0,5 % тиофена, который не отделяется от бензола перегонкой. Для отделения тиофена 1 л бензола многократно взбалтывают каждый раз с 80— 100 мл концентрированной серной кислоты до тех пор, пока порция серной кислоты останется почти не окрашенной, а проба бензола не даст реакции на тиофен. [c.240]

Тиофен может быть отделен от бензола с помощью хлористого алюминия [175] [c.184]

Ароматические углеводороды меркурируются труднее, чем тиофен, что используется для количественного отделения тиофена от бензола реакция Димрота). Однако многие 1з производных бензола также способны сравнительно легко меркурироваться (стр. 336). [c.527]

Удаление тиофена сульфированием. Под действием серной кислоты тиофен сульфируется и сравнительно легко осмоляется. В сильно разбавленных растворах, какими по существу являются фракции сырого бензола, фактически происходит только сульфирование тиофена. Образующаяся тиофенсульфокислота растворяется в кислотном слое и выводится с отработанной кислотой. Хотя реакция сульфирования обратима, при определенных условиях можно достигнуть почти полного отделения тиофена от ароматических углеводородов. [c.213]

Реакции замещения в большинстве случаев протекают для тиофена значительно легче, чем для бензола (например, при обработке серной кислотой тиофен сульфируется гораздо легче, чем бензол). Этим можно пользоваться для отделения тиофена и его гомологов от ароматических углеводородов. [c.526]

Во всех случаях присадкой служила пипериленовая фракция, содержащая 90% непредельных соединений. Концентрация кислоты составляла 93,5%. После промывки и нейтрализации бензол подвергался ректификации для отделения головных погонов, содержавших непрореагировавшие непредельные соединения и выделения кубовых остатков, представлявших полимеры непредельных соединений и сополимеры последних с тиофеном. [c.136]

В сыром бензоле содержится иногда до 0,5% тиофена. Примесь тиофена вредна при применении бензола для двигателей внутреннего сгорания, так как при сжигании тиофена образуется сернистый газ. Особенно строгие требования предъявляются к авиационному бензолу. Полное отделение тиофена от бензола достигается его меркурированием. При действии на тиофен уксуснокислой ртути получается ртуть-органическое соединение, бен-80л же остается без изменения [c.620]

II причиной индофениновой реакции (ср. стр. 477). Несмотря а НС СНа на то, что по химическому составу тиофен значительно отличается от бензола, химические и физические свойства обоих соединеиий чрезвычайно близки, и отделить тиофен от бензола очень трудно. Фракционная перегонка в этом случае неприменима, так как точки кипения обоих веществ лежат слищком близко 80,4° для бензола и 84° для тиофена. Метод отделения тиофена основан на том, что он сульфируется легче, чем бензол поэтому при встряхивании смеси с небольшим количеством крепкой серной кислоты образуется главным образом тиофенсульфокислота, растворяющаяся [c.965]

Тиофен является составной частью каменноугольной смолы. В сыром бензоле коксохимического производства количество тиофена достигает 0,5%. Он содерлсится в смолах, получающихся при сухой перегонке сланцев и бурого угля. Находят тиофен и в некоторых нефтях. По своим химическим свойствам тиофен является аналогом бензола. Он хорошо нитруется, сульфируется, чем пользуются при необходимости его отделения от ароматических углеводородов. Легко дает комплексы с уксуснокисд.ой ртутью, на основе чего воз-люжны его отделение и последующая регенерация при помощи соляной кислоты. [c.66]

Для тиофена типичны реакции электрофильного замещения, которые протекают в 10 раз быстрее, чем в бензоле. Гидрируется тиофен с трудом каталитическое галогенирование приводит к 2,3,4,5-тетрах.лортиофену тиофен сульфируется при простом встряхивании с концентрированной серной кислотой, что используется для отделения тиофена от бензола. Нитрование азотной кислотой дает 2-нитротиофен с примесью 3-нитротнофена тиофен конденсируется с хлорангидридами и ангидридами кислот в присутствии хлорида алюминия, образуя несимметричные кетоны [c.564]

Бензол очищают от тиофена многократным встряхиванием с конц. H2SO4 при комнатной температуре. В этих условиях сульфируется преимущественно тиофен, а не бензол. На 1 л бензола берут 80 мл кислоты. Первая порция H2SO4 окрашивается в сине-зеленый цвет. Нижний слой отделяют, а бензол встряхивают с новой порцией кислоты. Очистку ведут до тех пор, пока не будет достигнуто слабо-желтое окрашивание кислоты. После отделения слоя кислоты бензол промывают водой, затем 10% раствором МагСОз и снова водой, после чего бензол перегоняют. [c.118]

Тиофен является более близким изостером бензола, чем фурана, Многие физические свойства его очень близки к свойствам бензола, и, поскольку он является продуктом перегонки каменного угля, отделение его от бензола затруднительно. Имеются указания, что тиофен излечивает гоноррею [1]. [c.512]

Тиофен в а-положение может быть промеркурирован даже действием ртутноорганических солей (см. гл. XII, стр. 233). Меркурирование сулемой в присутствии ацетата натрия в водном растворе на холоду, впервые примененное Фольгардом [511] к тиофену, дает в качестве главного продукта а-хлормеркуртиофен [511, 5121 наряду с небольшим количеством 2,5-дихлормеркуртиофена [512]. При меркурировании тиофена этой же меркурирующей смесью, но при кипячении [513] или уксуснокислой ртутью на холоду [514] образуется 2,5-димеркурированное соединение. При отделении тиофена от содержащего его бензола, по Димроту [149], меркурированием на холоду уксуснокислой ртутью (медленнее сульфатом или нитратом ртути) тиофен выделяется в виде димеркурированного продукта, которому Димрот приписал строение [c.95]

В такой книге можно дать лишь самое краткое обсуждёние этой широкой области. Как хорошо известно, угольная смола является главным источником ароматических соединений. Наиболее известными продуктами, которые могут быть непосредственно из нее получены, являются бензол, толуол, ксилол, нафталин, антрацен, пиридин, хинолин, фенол и крезол. К числу других соединений, имеющих меньшую техническую ценность и являющихся часто убыточными вследствие трудности их отделения от находящихся в смеси с ними веществ, относится тиофен, тионафталин, хинальдин, фенантрен, пирен, хризен, инден и кумарон. [c.268]

Целесооб знее производить отделение тиофена ог бензола кипячением продажного бензола с окисью ртути и уксусной кислотой. Тиофен выделяется тогда в виде соединения с уксусной кислотой и ртутью — 4H2S(HgO. O Hj).Hg.OH. Перегонкой этого соединения с соляной кислотой средней концентрации легко получается и сам тиофен. [c.562]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология