Гидридные комплексы железа

В присутствии слабой кислоты (СО2 + Н2О) эти комплексы превращаются в гидридный комплекс железа. [c.210]

Весьма значительное увеличение скорости обмена СО (табл. 6-2) указывает на то, что протонирование существенно ослабляет связь металл—СО. Для карбонила железа катализируемый трифторуксусной кислотой обмен протекал быстро, даже если концентрация предполагаемого промежуточного комплекса НРе(С0)5 была настолько мала, что его нельзя было обнаружить методом ИК-спектроскопии. Образование катионного гидридного комплекса железа в сильно кислых растворах было отмечено с помощью метода ПМР [22]. Скорость реакции обмена имела первый порядок по концентрации кислоты, но не зависела от концентрации СО. [c.270]

При селективном гидрировании бутадиена-1,3 (1,7М) с [СрРе(С0)г]2 (6,8 щ качестве катализатора была получена смесь бутенов [53]. Содержание последних в ёутен-бутановой смеси составляло 94% (табл. 4). Реакция, по-видимому, протекает через образование гидридного комплекса СрРеН(СО)г. Этот же комплекс образуется при гидрировании циклопентадиена в присутствии карбонилов железа [И] и в недавно найденной реакции гидроформилирования пропилена под действием [СрРе(С0)г]2 [54]. [c.122]

Катализаторами этих реакций служат комплексные соединения титана, ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, родия, палладия, иридия, рутения. Образование линейных продуктов, как уже говорилось, связано с переносом водорода. Поэтому из указанных катализаторов только кобальт и железо, образующие лабильные гидридные комплексы, ведут реакцию с образованием линейных продуктов н-октатриена-1,3,6 и З-метилгептатриена-1,4,6, тогда как в присутствии остальных катализаторов образуются циклические продукты транс, транс, /иранс-циклододе-катриен, транс, транс, 1(цс-циклододекатриен, циклооктадиен-1,5 и винилциклогексен [21]. [c.233]

Бишоп и сотр. [11] на основании данных по ЯМР широких линий для РеН2(СО)4 установили, что внутримолекулярное расстояние Н---Н составляет 1,88 0,05 А. При предполагавшейся гео метрии молекулы расстояние Ре—Н должно составлять 1,1 А, что несколько меньше ковалентного радиуса одного атома железа. Физические свойства МпН(С0)5 [12] весьма сходны со свойствами Ре (СО) 5, который, как было уже известно, обладает структурой в форме тригональной бипирамиды [1]. Согласно первоначальным взглядам на стереохимию гидридных комплексов, из этого обстоятельства следовало, что МпН (СО) 5 построен также в виде тригональной бипирамиды и что стереохимическое влияние атома водорода минимально. Эту точку зрения подтверждали данные ИК-спектров [13, 14], при интерпретации которых предполагалось, что молекула имеет симметрию Се или Сгг, но не С4 . [c.39]

Взаимодействие водорода с металлами в присутствии комплексообразующих агентов не является общим методом синтеза гидридных комплексов. Свежевосстановленный металлический кобальт реагирует с водородом в присутствии окиси углерода [24] или трифторфосфина [25] при высоких давлениях и температурах с образованием соответственно НСо (СО) 4 и НСо (РРз) 4. Пирофорное железо и водород при 200 °С в присутствии ртути и 1,2-быс-(диэтилфосфино) бензола (РР) дают Н2ре(РР)гС выходом 25% [26]. [c.211]

Галогенид-ион в гране-положении к гидрид-иону может быть замещен нейтральной донорной молекулой с образованием нового катионного гидридного комплекса. Активирующее влияние координированного гидрид-иона в этом случае является очень важным фактором. Например, комплексы 1,2-б е-(диэтилфосфино) этана (РР) с железом, рутением и осмием (М), гране-НМС1 (РР)2 реагируют в присутствии тетрафенилбората натрия с донорными молекулами (L), такими, как окись углерода, азот, фосфиты, нитрилы и изонитрилы, с образованием [гране-НМ(РР)2Ь][В(СбН5)4] [334]. [c.250]

Среди всех типов комплексных соединений наибольшей токсичностью обладают карбонилы металлов и катионгалогены. Газообразные карбонилы металлов, особенно карбонилы никеля и железа, вызывают воспаление и отек легких независимо от пути поступления в организм. Больше всего при отравлении страдает центральная нервная система. Катионгалогены уже в небольших концентрациях вызывают раздражение глаз, верхних дыхательных путей, воспаление легких. Гидридные комплексы при соприкосновении с кислотами выделяют очень токсичные газы, а во влажном воздухе могут воспламеняться. [c.392]

Полимеризация АН может быть осуществлена при инициировании ее индивидуальными органическими соединениями переходных металлов. Для этой цели Ямамото [ ] использовал алкил-дипиридильные комплексы железа (И) и кобальта (I), а также алкильные и гидридные комплексы кобальта (I), рутения (II) и родия (I). Полимеризация идет по нерадикальному механизму, на что указывает состав сополимеров (они обогащены звеньями мономеров, более склонных к анионной полимеризации). [c.231]

Наиболее ярким примером реакции этого типа является образование in situ при взаимодействии соединений переходных металлов и алкилалюминия катализаторов Циглера, используемых для олигомеризации и полимеризации олефинов. Полагают, что в больщинстве случаев в результате реакции образуются неустойчивые алкильные или гидридные комплексы катализатор используют без его выделения из реакционной смеси. В присутствии некоторых лигандов, таких как оксид углерода, пиридин, бипиридил, триарил- или триалкил-фосфины, иногда могут образоваться довольно устойчивые, о-алкильные комплексы переходных металлов. Так, при реакции ацетилацетоната железа с алкоголятом диэтилалюминия в присутствии бипиридила образуется [c.97]

Баланс количества прореагировавших ионов железа (III) и выделившейся СОг подтверждает протекание реакции (1). Экстракцией эфиром с последующим испарением выделен в твердом виде комплекс Pt O(H)2X2 (МК). Элементарный анализ соответствует формуле 1. В кислых растворах комплекс присоединяет Х-ион, становясь шестикоординационным отрицательно заряженным анионом, что подтверждено выделением комплекса с тяжелым катионом ( 2H5)4N [РЮО(Н)2Хз]. Это кристаллические очень устойчивые соли. Их устойчивость обусловлена ке только молекулой СО, но и молекулами НХ. Отщепление НХ ведет к разрушению комплекса. Стабилизирующее действие НХ связано, по-видимому, с тем, что электронная пара Pt(0), составляющая связь Pt—Н, сильно оттягивается к Н-атомам, так что последние могут стать гидридными. Следовательно, увеличиваются степень окисления платины и стабильность комплексов. В литературе есть аналогичные данные для других металлов [3]. При проведении реакций с отщеплением НХ, например при присоединении СО, происходит обратный перенос электронов на Pt и образуется Pt° (СО)г. [c.450]

Рассмотренный круг реакций позволяет сделать следующие выводы об относи1ельной стабильности катйонов и предпочтительности лигандов для железа. Образование комплексов пентадиенила в результате отщепления гидридного или гидроксильного [874] ионов под действием солей трифенилметила говорит о том, что образующиеся комплексные катионы более устойчивы (менее электрофильны), чем катион трифенилметила, тогда как для свободных частиц наблюдается обратный порядок изменения устойчивости. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология