Трифторуксусная кислота, производные

В настоящее время путем электрохимического синтеза в промышленном масштабе получают бензидин, п-аминофенол, янтарную кислоту, глюконат кальция, пиперидин, маннит и сорбит, а также целый ряд фторорганических соединений трифторуксусную и гептафтормасляную кислоты, производные перфторциклогексан-сульфоновой кислоты и т. д. [c.444]

Вторым важным производным является тирозин-О-трет-бутиловый ир, который может получаться различными путями [205, 206]. Деблокирование может происходить при обработке трифторуксусной кислотой [c.133]

Установлено, что при взаимодействии спиртов (100-102) с трет-бутилгипохлоритом (12), катализируемом уксусной или трифторуксусной кислотой при температуре 20-25°С и мольном соотношении реагентов (100-102) (12) = 3-5 1, протекает экзотермическая реакция, имеющая индукционный период (1-2 мин), а затем взрывной характер и приводящая к сложной смеси продуктов, в составе которых обнаружены простые (103-105) и сложные (28, 106, 107) эфиры, являющиеся производными вовлекаемых в реакцию спиртов. Образование обнаруженных продуктов можно представить в процессе, включающем 0-хлорирование алканолов (100-102) и их дегидратацию [c.19]

Полностью метилированный полисахарид гидролизуют до метилированных моносахаридов в присутствии серной и трифторуксусной кислот. Реакционную смесь фракционируют с помощью распределительной хроматографии на целлюлозе или силикагеле [22], адсорбционной хроматографии или, лучще, газожидкостной хроматографии в виде летучих производных, например полностью метилированных метилгликозидов [23], частично метилированных ацетатов альдитов [24] или частично метилированных триметилсилильных эфиров [25]. Для дальнейшей идентификации этих [c.218]

Дифенилм етильная группа при этом не затрагивается и может быть удалена пр а взаимодействии с трифторуксусной кислотой. Освобождающиеся таким образом группы HS могут быть затем окислены до соот-ветствующи производных — S—S—. [c.680]

Согласно второму варианту, после отшепления защитных групп трифторуксусной кислотой в анизоле при частичном гидролизе трипептида получают Phe-Val. Его этерифицируют (НС1/метанол), затем получают три-фторацетильное производное с помощью метилового эфира трифторуксусной кислоты. Соотношение диастереоизомеров Tfa-L/D-Phe-Val-OMe, определенное газохроматографическим анализом, дает степень рацемизации. Вариант III подкупает простотой исполнения. Чувствительность -0,1—1%. [c.176]

Другой метод, основанный на использовании безводной трифторуксусной кислоты [100], которая очень хорошо растворяет белки [173], успешно применялся для циклизации (5 мин при 0°) ФТК-производных при последовательном расщеплении в пепсине участка Н.Илей.Глу.Асп.Глу— [90]. Этот метод можно применять также для обработки ФТК-производных других белков. Вследствие быстрого образования промежуточного реакционноспособного тиазолинона (см. схему на стр. 239), по-видимому, это соединение лучше экстрагировать после кратковременного проведения реакции и завершить циклизацию в Зн. НС1, которая не разрушает ФТГ-производных серина и треонина. Представляет интерес тот факт, что очень низкие выходы, полученные Шефердом и сотр. [284] при тщательном изучении расщепления пептидов из кортикотропина, обусловлены потерями (50—70%) на стадии циклизаций в среде ледяная уксусная кислота — НС1 при 75—80° в течение 15 мин. Поскольку тиазолинон образуется быстро и имеет высокую реакционную способность, подобные условия циклизации являются, по-видимому, рлишком жесткими. На основании экспериментальных результатов этих авторов можно предположить, что критическая фаза разложения наблюдается во время расщепления и циклизации или одного из этих процессов, так как в более мягких условиях выход аминокислот при регенерации из ФТК-пептидов оказался ниже, чем выход аминокислоты из ФТГ-производного аланина в аналогичных условиях. Этим можно объяснить, почему некоторые исследователи [108, 151, 242] предпочитают пользоваться методом вычитания, согласно которому N-концевая аминокислота обнаруживается по ее исчезновению. Несмотря на низкие выходы и случайное расщепление связей, Шеферду и сотр. [284] удалось обнаружить N-концевой остаток, так как его количество обычно в 5—10 раз превышает содержание других аминокислот а реакционной смеси. Однако в случае неустойчивой, неэкстрагируемой или встречающейся в пеп [c.244]

Этот метод имеет то преимущество, что производные можно получать непосредственно в процессе анализа, а также то, что на пктивный атом водорода приходится 6 атомов фтора. В качестве растворителя используют химически чистый этилацетат, причем па 0,5 мл раствора требуется 1—5 мг образца. Раствор гексафтор-пцс тона приготавливают, пропуская газообразный фтор через этилацетат при температуре 0°С до получения 0,5 М раствора. Порцию этого раствора переносят в ампулу спектрометра ЯМР и добавляют в нее 5 мг образца. После этого регистрируют спектр )(М()нанса на ядрах F, используя трифторуксусную кислоту в качестве внешнего стандарта. [c.67]

Для определения полиоксиалкиленовых концевых групп Ингэм и сотр. [83] применили другой метод, в котором использовался тот же подход. Из результатов их исследований вытекает не только то, что таким методом можно получить отношения числа первичных групп к числу вторичных, но и то, что на величины химических сдвигов для ядер оказывают влияние незначительные различия в структуре. Авторы изучали производные как уксусной, так и трифторуксусной кислоты, однако последние дали больше йнформации. Были приготовлены и проанализированы бис- (трифторацетат) этандиола-1,2, пропандиола-1,2, диоксипро-пилена и полиоксипропилена с молекулярным весом 425 и 2000. Изучая спектры резонанса на ядрах P, авторы пришли к выводу о том, что все гидроксильные группы ППГ (425) и ППГ (2000) являются вторичными. Присутствие вторичных гидроксильных групп двух типов в этих соединениях указывает на возможность существования изомеров. Кроме полиоксипропиленов исследованию были подвергнуты сополимеры полиоксипропилена с полиоксиэтиленом и вычислены отношения первичных гидроксильных групп ко вторичным. [c.68]

В принципе, расщепление линий резонанса на ядрах а-водородных атомов или атомов водорода заместителей в а-положении можно использовать для определения относительных количеств первичных, вторичных и третичных аминов. В некоторых отношениях такой непосредственный анализ более удобен, чем обычный анализ с применением реакций ацетилирования или диазотирования. Методом ЯМР нетрудно измерять скорость реакции первичного амина с бензальдегидом, однако также легко измерять и скорость ацетилирования. В этом же анализе с превращением в производные трифторуксусной кислоты можно использовать метод, описанный Ба-биеком, Варрантом и Викерсом [69]. Метод ЯМР имеет то преимущество, что в нем пе требуется превращения в производные и достаточно приготовления соли применяемой кислоты непосредственно в анализируемом растворе. [c.304]

Независимо от того, какая модификация метода Эдмана используется, после каждого цикла необходимо собирать производные 2-анилинотиазолона-5 Л -концевых аминокислот и превращать их в 2-тио-З-фенилгидантоины (12) нагреванием с трифторуксусной кислотой. Известно несколь <о методов [23] идентификации 2-тио-гидантоинов. До того, как были разработаны удобные способы отделения 2-тиогидантоинов, широко использовали их гидролиз до аминокислот, так как для идентификации и количественного определения можно использовать аминокислотный анализатор. При гидролизе, однако, неизбежно разрушаются некоторые гидантоины (например, гидантоинозые производные серина и треонина), и в настоящее врем предпочитают методы прямого их определения. [c.270]

Примеров электрофильного замещения у-пиронового кольца известно относительно мало, возможно потому, что многие реагенты преимущественно атакуют карбонильный кислород с образованием инертных пирилиевых производных. Наиболее ярким примером является ацилирование у-пирона в положения 3 и 5 (в одно или в оба в зависимости от условий) с использованием галогенангидрида или ангидрида в присутствии катализатора — трифторуксусной кислоты (схема 11) [28]. Эта реакция имеет внещнее сходство с ацилированием производных бензола по Фриделю — Крафтсу. [c.83]

Алкилирование 2-алкил- и 2-арилиндолов происходит в результате катализируемой трифторуксусной кислотой конденсации либо с ароматическими альдегидами, либо с алифатическими кетонами в присутствии триэтилсилана для восстановления 3-(гидроксиалкил)производных [57]. [c.423]

Конденсацией производных триптамина и триптофана 106 и 110 активированными ацетиленами 107 [128 133] и ii-дикарбонильными соединениями 111 [134, 135] получены енамины 108 и 112, циклшую-щиеся в присутствии трифторуксусной кислоты в Р-карболины 109 и 113 [c.27]

Обратный порядок — ацилирование свободных аминокислот трифторуксусным ангидридом в безводной трифторуксусной кислоте [117] — не подходит, особенно для количественного получения этих соединений. В зависимости от взятого количества ангидрида и от условий реакции при этом образуются азлактоны [110, 127] и смешанные ангидриды [117, 125] к тому же превращение Гис и Три протекает с невысокими выходами [16]. При ацилиро-вании свободных аминокислот тиоэтиловым эфиром трифторуксусной кислоты в щелочном растворе получают самые различные выходы [14], причем диаминокислоты Лиз и Орн дают только e-N-ТФА-производные, и, следовательно, их можно трифторацетили-ровать по а-положению с помощью других методов. [c.316]

При трифторацетилировании эфиров аминокислот ацилирующий агент определяет тип образующегося производного. Обработка метиловым э( )иром трифторуксусной кислоты в абсолютном метаноле С добавлением эквивалентного количества третичного основания [109] приводит к ацилированию только свободных аминогрупп [77, 115] [c.316]

В последней стадии этого синтеза окислитель требовался не только для разрыва двойной связи, но также для сжигания группы, содержащей атом углерода. Чтобы исправить этот недостаток, лучше было бы исходить из производного бутена — СР3СС1 =СС]СРз, при окислении которого, как нами было показано ранее [2], получаются 2 моля трифторуксусной кислоты без потери углерода. [c.278]

Мы приготовили производные ди- и трифторуксусных кислот, а также фторхлоруксусной кис оты, чтобы иметь возможность исследовать их токсичность . [c.135]

Восстановление амида фторуксусной кислоты также было описано Свартсом и успешно продолжено Гильманом [2] мы в точности повторили опыт Гильмана и получили трифторэтиловый спирт с выходом 77%, но при этом на один моль амида расходовалось 5 г платины. Шерер [3] приготовил трифторэтиловый спирт, обрабатывая СРдСН С плавленым ацетатом калия при температуре 225°, с последующим омылением ацетата. Мы повторили опыт Шерера и нашли, что выходы в большей степени зависят от температуры реакции. Восстановление производных трифторуксусной кислоты (эфира или хлорангидрида) до трифторэтилового спирта мы рекомендуем осуществлять с помощью литийалюминийгидрида. Это наиболее удобный и выгодный путь приготовления трифторэтилового спирта. [c.192]

Производные этого кетона были идентичны с производными 1, 1, 1-трифтороктанола-2, полученного из этилового эфира трифторуксусной кислоты и дигексилкадмия. [c.204]

Флюоральгидрат окисляется реагентами Толленса или разбавленным раствором перманганата калия до трифторуксусной кислоты. Он дает характерную галоформную реакцию с сильными водными основаниями, с образованием трифторметана и солей муравьиной кислоты. Гидрат в нейтральном или слабо кислом растворе замещенных гидразонов не образует, однако в присутствии концентрированных кислот происходит дегидратирование, после чего легко образуются обычные производные карбонильных соединений. [c.216]

Простейшая реакция электрофильного замещения — дейтерирование — происходит в кислой среде [15, 16]. Изучение кинетики изотопного обмена водорода в ферроцене и его производных позволяет количественно оцепить изменение реакционной способности под влиянием заместителей при электрофил ьном замещении, а также провести количественное сравнение с бензолом и соответствующими его производными и другими ароматическими сй-стемами. Наиболее удобный донор дейтерия — дейтеротрифторуксусная кислота. Константа скорости водородного обмена ферроцена равна 1,6 10 сек при 25° в бензольном растворе (соотношение ферроцена, дейтеро-трифторуксусной кислоты и бензола 1 3 20). Атомы бензола в этих условиях не обмениваются, [константа скорости водородного обмена для толуола в тех же условиях равна 3-10 сек , т. е. скорость водородного обмена у ферроцена более чем на три порядка выше, чем у толуола. Электроноакцепторные заместители резко уменьшают скорость водородного обмена. В аце- [c.7]

С хорошими результатами было также испытано действие органических кислот, в частности малеиновой. Более высокая по сравнению с минеральными кислотами стоимость малеиновой кислоты компенсируется меньшей стоимостью оборудования [5]. Целлюло-зосодержаш,ие материалы, такие, как отходы производства технической целлюлозы и бумаги, бывшие в употреблении производные целлюлозы и гидратцеллюлозная пленка, можно гидролизовать с высоким выходом глюкозы (не менее 90 % по отношению к целлюлозе), используя многоступенчатую обработку трифторуксусной кислотой понижающейся концентрации без применения давления (14, 54]. [c.409]

Реакция Даффа (I, 192—193). Обзор [I]. Согласно классической методике, активированные к электрофильному замещению ароматические соединения действием Г. в присутствии гли-церинборной кислоты превращаются в формильные производные обычно с невысокими выходами. Смит [2] нашел, что большое число ароматических соединений, включая незамещенные углеводороды, при кипячении с Г. в трифторуксусной кислоте (82—90°) превращаются в имины, которые при гидролизе дают альдегиды [c.89]

Защита глутамина и аспарагина [1]. Для защиты амидиых групп в остатках аспарагина и глутамина в пептидном сннтезе рекомендуется 2,4-днметокснбеизнльная группа (ДМБ). Производные прекрасно кристаллизуются, а ДМБ-группу можно удалить действием трифторуксусной кислоты или безводного фтористого водорода. [c.175]

Окись нафталина. Яги и Джерина [3] предложили новый метод синтеза окисей аренов. Исходным веществом для синтеза 1,2-окиси нафталина (5) является 1-окси-2-бромтетралин (1), который ацилируют ангидридом трифторуксусной кислоты в хлороформе, получая ацильное производное (2) с выходом 84%. Последнее превращают в дибромид (3), действуя МБС (следует отметить, что 1,2-эпокись тетралина неустойчива к бромирова-нию МБС). На следующей стадии защитную группу удаляют, [c.326]

Амино-6-метилпурин, 2-метиламино-6,9-диметилпурин и 8-трифторме-тил-6-метилпурин были превращены в соответствующие 6-трихлорметильные производные обработкой хлористым сульфурилом в трифторуксусной кислоте [951. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология