Дезоксисахара, определение

Соверщенно аналогичные методы могут быть применены для определения конфигурации высщих моносахаридов, в частности гептоз, а также для установления конфигурации дезоксисахаров и других менее обычных моносахаридов. [c.19]

Определение при помощи и-диметиламинобензальдегида. Смешивают четыре объема 1 %-ного раствора и-диметиламинобензальдегида в этаноле и один объем концентрированной НС1. Хроматограмму опрыскивают и нагревают при 90° в течение 30 сек. Гликали и дезоксисахара при этом окрашиваются в синий или серый цвет, причем первые вначале приобретают розовую окраску. [c.191]

При определении конфигурационного префикса ахиральные центры, разделяющие последовательность хиральных центров, игнорируются (см. примеры в разделах кетозы и дезоксисахара ). [c.278]

Метод Хэдсона — Джексона. Этот просто п изящный метод определения конфигурации гликозидного центра в гликозиде, а следовательно и в соответствующем ему аномере моносахарида, основан на выделении продукта окисления гликозида йодной кислотой и определении величины вращения. При окислении йодной кислотой метилглико-зида и последующего окисления получающегося диальдегида бромной водой образуется двухосновная кислота, которая идентифицируется в виде бариевой или стронциевой соли. При окислении любого моносахарида (за исключением дезоксисахаров) может образоваться одна из четырех стереоизомерных кислот, конфигурация которых зависг1Т только от конфигурации у С(1) и С(5) (или С(4) у пентоз) и не зависит от конфигурации других С-атомов (С(2>, С(з> и С(4)) . а-О-гликозид и а-ь-гликозид дают одну пару антиподов, Р-О-и р-ь-гликозиды — другую пару антиподов, диастереомерную первой. Эти пары диастереомеров отличаются одна от другой физическими свойствами, в частности для а-О- и а-Ь-пары характерны бариевые соли, [5-0- и р-ь-пара дает характерные стронциевые соли. На основании этого исходный гликозид можно отнести либо к тому, либо к другому типу (см. схему на стр, 45). [c.44]

Многие вопросы строения дезоксисахаров можно решить, исходя из данных окисления йодной кислотой. Как уже указывалось выше, образование при этом малондиальдегида и ацетальдегида может служить качественным указанием на присутствие дезоксисахара. С ло-мощью окисления йодной кислотой можно определить величину окисного кольца. Таким образом, для решения вопроса о строении дезоксисахаров метод используется так же, как для решения вопроса о строении обычных моносахаридов. В качестве важного примера использования этого метода можно привести определение размеров окисного кольца в производных 2-дезоксирибозы, которое в настоящее время широко применяется в химии нуклеотдиов. Ясно, что гликозид с пиранозным кольцом— метил-2-дезоксирибопиранозид ( XXV)—поглотит один моль йодной кислоты, не образуя при этом ни муравьиной киСлоты, ни фор- [c.121]

Есть определенные преимущества в создании хорошего синтетического метода для осуществления этого превращения. Получение дезоксинуклеозидов всегда более сложно, чем аналогичных рибонуклеозидов, поскольку дезоксисахар менее стабилен (и более дорог) и часто не удается избежать образования смеси а-и р-аномеров. Напротив, синтезы многих рибонуклеозидов идут быстро, количественно и дают только р-нуклеозид. Существуют три метода рибо--V дезоксирибо-превращения. Первый метод требует получения 0 ,2 -циклонуклеозида (52) по реакции уридина с дифенилкарбонатом [92]. Неочищенный продукт прямо бензои-лируют бензоилцианидом в апротонном растворителе и превращают далее в 2 -хлор-2 -дезоксинуклеозид (53) действием безводного хлорида водорода в ДМФА. В результате образуется исключительно рибопродукт, который может быть восстановлен гидри- [c.97]

Первый раздел включает цветные реакции, характерные для отдельных функциональных групп. Кроме того, некоторые классы природных соединений объединены по характерным для них цветным реакциям. Такая компоновка отражает либо какую-то определенную особенность строения, характерную для всех соединений данного класса (например, наличие остатка дезоксисахара в стероидных гликозидах и нуклеиновых кислотах), либо относится к молекуле в целом (например, реакции на стероидное ядро). Сводка ограничена пробирочными реакциями, при которых используется не более 1—2 мг вещества. Во многих случаях это количество может быть уменьшено без потери чувствительности. В частности, для экономии вещества во многих случаях можно с успехом применять капельные пробы по Файглю [198]. Достоверность любой цветной реакции резко повышается, если параллельно проводить в стандартных условиях реакцию с веществом, заведомо дающим эту же цветную реакцию, а также контрольную реакцию со смесью используемых реагентов. Цветные и некоторые другие характерные реакции на различные функциональные группировки суммированы в табл. 1.2. [c.51]

Установление строения дезоксисахара включает обнаружение дезоксизвена, определение его положения н конфигурации остальных углеродных атомов моносахарида. Строение дезоксисахара в настоящее время устанавливают, комбинируя. химические и физико-химические методы исследования. [c.256]

Наряду с образованием пиразинов при подщелачивании водных растворов 2-амино-2-дезоксисахаров происходит деструкция с образованием оксиметилфурфурола и моносахаридов с меньшим числом углеродных атомов Ы-Ацильные производные аминосахаров в отличие от аминосахаров со свободной аминогруппой при нагревании со щелочью не дезаминируются, а превращаются в производные аминофурана. Эта реакция лежит в основе количественного определения аминосахаров по методу Моргана — Эльсона (см. стр. 280), так как образующийся хромоген при взаимодействии с /г-диметиламинобензальдегидом дает интенсивное красное окрашинание. Природа хромогена, образующегося из Ы-аиилгексозаминов при нагревании со щелочью, выяснена сравнительно недавно Было показано, что в условиях реакции Моргана — Эльсона К -ацетилглюкозамин дает три хромогена при нагревании два из них пе реходят в третий. Этот хромоген является 3-ацетамидо-5-(Г,2 -диокси- [c.274]

Систематическое название дезоксисахаров состоит из префикса дезокси ( ёеоху ) с предшествующим локантом, за которым следует основа с конфигурационными префиксами (последние приводятся, начиная с конца молекулы наиболее удаленного от С ). Префикс дезокси является отделяемым и, следовательно, наряду с другими префиксами (кроме конфигурационных) перечисляется в алфавитном порядке и используется как с систематическими, так и тривиальными названиями сахаров. При определении конфигурационного префикса группа >СН2 (также как и >С=0) игнорируется. [c.284]

Методы разрушения ДНК, необходимые для определения последовательности нуклеотидов, были разработаны Чаргаффом и его сотрудниками [22, 72, 73], Бартоном [48, 74, 75, 82] и некоторыми другими авторами [76, 85]. При этом оказалось, что расщепление ДНК в кислой среде дает лучшие результаты по сравнению с регулируемым разрушением ДНК дезоксирибонуклеазой. Под действием разбавленной минеральной кислоты из молекулы Д]ЗК удаляются пуриновые основания. Полученный в результате полимер представляет собой исходный полинуклеотид, в котором на месте пуриновых нуклеотидов находятся дезоксирпбозные остатки, а ниримидиновые нуклеотиды расположены так же, как в исходной ДНК. Это соединение получило название апуриновой кислоты. В ходе ее образования удаление пуринов высвобождает реактивные альдегидные группы дезоксисахара со свободными гидроксильными группами при С-4. Таким образом полимер приобретает значительную чувствительность к щелочам и к слабо щелочным буферам, содержащим первичные аминогруппы. Подобного рода разрушение ДНК достигается при использовании дифениламина в кислой среде. [c.80]

К цветным реакциям относятся колориметрические методы, более или менее специфические для пентоз и дезоксисахаров. Эти методы рассмотрены в обзоре Дише [3]. В общем присутствие пентозосодержащих соединений не мешает определению дезоксипентозы, и наоборот. В то лее время большинство колориметрических реакций па сахар чувствительно к белкам, и результаты определения пентозы могут быть искажены наличием фурфурола, происходящего из мукополисахаридов. Желательно поэтому до [c.102]

Бухаров и Карнеева [136] исследовали ряд реактивов, пред-наз1наченных для обнаружения пятен углеводов перед денсито-метрическим определением. Как оказалось, и восстановленные сахара, и дезоксисахара, и альдопентозы лучше всего обнаруживать следующим способом. Пластинки опрыскивают 1 %-ным раствором иодата калия, нагревают 15—20 мин при 100—120°С и опрыскивают смесью 0,1 н. раствора нитрата серебра в метаноле, гидроксида аммония и 2 н. раствора гидроксида натрия (1 1 2), после чего нагревают ИК-лампой и измеряют отраженный свет, используя фильтр (540 нм). [c.573]

Ангидросахлра типа а-окисей сыграли важную роль в изучении вальденовского обращения в ряду сахаров, в синтезе редких сахаров и дезоксисахаров, в определении строения и синтезе 2-амино-2-дезокси-в-глюкозы и 2-амино-2-дезокси-и-галактозы. [c.108]

Для изучения ферментативных превращений 6-дезоксисахаров и оценки их роли в различных соединениях требуются достаточно надежные методы их определения. До недавнего времени основным методом определения 6-дезоксигексоз был метод, предложенный Дише, Шет-лес (Dis he, Shettles, 1948), который позволяет определять общее содержание свободных и связанных (в составе других соединений) 6-дезоксигексоз. В последние годы в литературе появилось описание нескольких новых методов определения содержания только свободных 6-дезоксигексоз. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология