Восстановление до алкилгидроксиламинов

В области pH 5—9 наблюдаются вторые волны, отвечающие восстановлению алкилгидроксиламинов [1]. При pH 5 высоты первых волн медленно уменьшаются во времени, стремясь к неко- [c.226]

Алифатические первичные и вторичные нитросоединения восстанавливаются полярографически в кислых растворах с образованием одной волны, соответствующей переходу четырех электронов. Этот процесс приводит к образованию алкилгидроксиламина. При более высоких pH появляется вторая двухэлектронная волна, соответствующая восстановлению алкилгидроксиламина до алкил-амина, и, наконец, в сильнощелочных растворах образуется аци-форма, восстанавливаемая с трудом. Процесс электровосстановления нитросоединений в кислых растворах протекает с предшествующей протонизацией. [c.144]

Эту реакцию можно проводить любым из известных способов восстановления, в том числе и каталитическим гидрированием. Изменяя условия реакции, можно получить промежуточные продукты восстановления — алкилгидроксиламины и оксимы. [c.273]

ПОЛУЧЕНИЕ N-АЛКИЛГИДРОКСИЛАМИНОВ ВОССТАНОВЛЕНИЕМ НИТРОПАРАФИНОВ [c.9]

Выбор электролита или растворителя для успешного проведения электролиза часто свободен от каких-либо ограничений, Одиако правильно выбранные условия эксперимента могут значительно обле(чить обработку реакционной смеси. Например, для восстановления нитроалкана [55] до гидроксиламина необходима кислая водная среда, для создания которой пригодна как сериая, так и хлороводородная кислота. Хлороводородную кислоту можио затем отогнать в вакууме при низкой температуре, после чего остается гидрохлорид алкилгидроксиламина, тогда как серную кислоту иужио нейтрализовать, а затем экстрагировать свободное, меиее устойчивое основание [c.231]

Оксимы в условиях восстановления оловом и соляной кислотой могут гидролизоваться, распадаясь на гидроксиламин и альдегиды или кетоны (см. стр 249), или давать -алкилгидроксиламины R—СН3—NH—ОН, [c.272]

Если несколько изменить условия восстановления, то образуются Ы-алкилгидроксиламины (цинковая пыль и вода) и оксимы (цинк и ледяная уксусная кислота). [c.79]

При восстановлении алкилгидроксиламинов в щелочной среде на полярограммах имеются четкие анодные волны [6, 72]. Можно упомянуть, что анодное окислеиие ди(трнфторметил)-гидроксиламниа приводит к устойчивому свободному ди(три-фторметил)нитроксильному радикалу этот процесс является удобным методом получения таких радикалов [73]. [c.298]

В качестве электролитов обычно применяют минеральные кислоты, а в некоторых случаях вводят добавки уксусной кислоты. Влияние концентрации кислот йа выход циклогексилгидроксил-амина и циклогексиламина при электрохимическом восстановлении нитроциклогексана представлено на рис. 5.1. Характерно, что выход алкилгидроксиламина в солянокислых растворах выше, чем в сернокислых. Употребление солянокислых растворов имеет еще [c.146]

С другой стороны, их серебряные соли реагируют с иодистыми алкилами с образованием таких же эфиров, которые частично получаются при взаимодействии хиионов с алкилгидроксиламинами зз Кроме того, при восстановлении нитрозонафтолов образуются соответственные аминонафтолы. Обе эти реакции согласуются с оксимной формулой. [c.170]

Оксим с присоединением четырех электронов и четырех протонов восстанавливается до соответствующего амина (V). Оксимы, как правило, нестойки в воде и частично гидролизуются на альдегид (или кетон) и гидроксиламин. Эта побочная реакция приводит к снижению выхода амина. Нитрозосоединения обычно легко восстанавливаются при потенциале восстановления нитросоединений до алкил-грздроксиламинов (III) последние устойчивы и не восстанавливаются дальше. Таким образом, от скорости реакции перегруппировки нитрозосоединения в оксим зависит соотношение между амином и алкилгидроксиламином, образующимися в результате электровосстановления. [c.145]

Селективное восстановление. Борх и сотр. [7] недавно опубликовали результаты исследования восстановления различных функциональных групп под действием Н.ц. Карбонильные группы в нейтральной среде восстанавливаются в незначительной степени, одиако при pH 3—4 восстановление происходит быстро. Кетоксимы при pH >- 4 гладко восстанавливаются до соответствующих алкилгидроксиламинов. При восстановлении альдоксимов образуются преимущественно диалкнлгидроксил амины. [c.377]

Основными продуктами восстановления алифатических нитросоединений в кислой среде являются соответствующие гидроксил-амины. В водно-спиртовой 3 N НС1 электровосстановление нитрометана, нитроэтана, 1- и 2-нитропропанов и тирет-нитробутана на ртути при контролируемом потенциале приводит к гидроксилами-нам с выходом по веществу 82—95% кроме того, в соответствии с приведенной выше схемой образуются в количествах до 10% амины и кетоны (в случае вторичных нитросоединений) [355, 356]. Электровосстановлепие нитроалканов оказывается более удобным методом синтеза алкилгидроксиламинов по сравнению с восстановлением нитроалканов или алкилоксазиранов химическими методами. Восстановлением нитромочевины в кислых растворах на ртути, свинце или амальгамированной меди получен семи-карбазид [357, 358]. [c.45]

По мере повышения плотности тока растет потенциал катода, и при определенном значении потенциала выход алкилгидроксиламина начинает падать в результате дальнейшего его восстановления в амин. Катодная плотность тока, при которой падает выход алкйл-гидроксиламинов, существенно зависит от природы катода, исходного нитросоединения, температуры и других условий электролиза. При электровосстановлении нитрометана до метилгидроксиламина оптимальная плотноствг тока на катоде в водной среде составляет 0,03, А/см , в водно-спиртовой 0,01 А/см [1]. Метиламин с оптимальным выходом образуется в тех же средах соответственно при 0,05 и 0,02 А/см . Выходы циклогексилгидроксиламина при электровосстановлении на никеле и ртути составляет 80—90% по веществу и 65—75% по току и начинают незначительно понижаться лишь при плотности тока выше 0,2 А/см [2, 3]. [c.145]

Нитропарафины восстанавливаются до алкилгидроксил-аминов при действии металлов, например 5п и 2п, в присутствии кислот или в н011тральной среде при действии бпС , а также при каталитическом гидрировании. Нитропарафины гидрировали 25. б до алкилгидроксиламинов в присутствии палладированного Ва80 . Алкилгидроксиламины могут быть получены посредством восстановления нитропарафинов электрохимическим путем. [c.6]

Величина свидетельствует, что нитроалканы (223) в кислой среде претерпевают четырехэлектронное восстановлешш до алкилгидроксиламина. Восстановление необратимо, а 1/2 зависит от pH 1264, 265[. В щелочной среде 1(1 уменьшается вследствие образования невосстанавливающегося ацинитро-аниона (224) 266 . Четырехэлектронная природа восстановления подтверждается данными ККП. Алкилгидроксиламин далее не восстанавливается, хотя [c.161]

Аналогичные реакции изучали Лахман [174] и Мамлок с сотр. [179]. Однако при действии диэтилцинка на нитробензол не было получено производных гидроксиламина [179], так как восстановление нитрогруппы протекало более глубоко (образование амина). В более поздних работах Бевад [180, 181] указывает, что для получения -алкилгидроксиламина удобнее употреблять растворы цинкорганических соединений класса RZnX. При действии цинкдиалкилов на бромированные нитропарафины происходит реакция лишь с галоидом. Нитрогруппа в данном случае не затрагивается [177]. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология