Цеолитсодержащие алюмосиликатные катализаторы и цеолиты

В последующих работах [И, 12, 20—22] показана высокая активность, стабильность и селективность действия (РЗЭ)-цеолитных катализаторов крекинга. В табл. 23 представлены данные о влиянии степени обмена Na и природы катиона на каталитическую активность цеолита типа Y (с инертным связующим) в реакции крекинга керосино-газойлевой фракции [21]. Особенно активными оказались редкоземельные и декатионированиые формы. Например, цеолит LaNaY, несмотря на высокое содержание в нем NajO, оказался высокоактивным по выходу бензина. В табл. 24 показана активность цеолитсодержащих шариковых алюмосиликатных катализаторов в процессе крекинга. [c.59]

Вспомогательные добавки улучшают или придают некоторые специфические физико-химические и механические свойства цеолитсодержащих алюмосиликатных катализаторов (ЦСК) крекинга. ЦСК без вспомогательных добавок не могут полностью удовлетворять всему комплексу требований, предъявляемых к современным промышленным катализаторам крекинга. Так, матрица и активный компонент - цеолит, входящий в состав ЦСК, обладают только кислотной активностью, в то время как для организации интенсивной регенерации закоксованного катализатора требуется наличие металлических центров, катализирующих реакции окислительно-восста-новительного типа. Современные и перспективные процессы каталитического крекинга требуют улучшения и оптимизации дополнительно таких свойств ЦСК, как износостойкость, механическая прочность, текучесть, стойкость к отравляющему воздействию металлов сырья и т.д., а также тех свойств, которые обеспечивают экологическую чистоту газовых выбросов в атмосферу. [c.453]

Матрица обеспечивает частицам катализатора заданную форму и механическую прочность, способствует отводу тепла от цеолитных кристаллов при регенерации и подводу тепла в реакцию, создает оптимальную вторичную пористую структуру, способствующую диффузии сырья и продуктов реакции, стабилизирует цеолит при термической и термопаровой обработке, моделирующих условия при выжиге кокса в регенераторе. Последнее на примере редкоземельного цеолитного катализатора подтверждается данными табл. 5.1, в которой показано влияние термообработки и матрицы на стабильность цеолитов РЗЭ НУ, ЦСК и АСК при мягкой термообработке смесью воздуха и водяного пара и жесткой термообработке при 850 °С в течение 48 ч. Так, до жесткой термообработки конверсия и выход бензина у чистого цеолита и разбавленного 90% АСК в качестве матрицы практически одинаковы и в два раза больше, чем для одного АСК. После термообработки в жестких условиях конверсия сырья и выход бензина в случае одного цеолита снижается в 10 раз и незначительно меняется в случае цеолитсодержащих (ЦСК) и алюмосиликатных (АСК) катализаторов. [c.111]

Так, по отнощению распространенностей ионов SiO+ и Si+ /sio+//si + были охарактеризованы аморфный и кристаллический оксид кремния, цеолит и цеолитсодержащий алюмосиликатный катализатор 7,8 17,5 14,6 10,7, соответственно. Спектральная характеристика /sio+//si+ является функцией содержания в образце кристаллического компонента. Поскольку содержание [c.231]

Особый класс представляют цеолитсодержащие алюмосиликатные катализаторы крекинга нефтяного сырья. Главную роль в них играют кристаллические цеолиты, имеющие каркасную структуру с относительно большими сотообразными полостями, которые сообщаются окнами малых размеров, связывающими полости между собой. В 1 г цеолита имеется около 1020 полостей и 800 м поверхности, способной к ионному обмену на металлы. Цеолиты диспергируются в аморфной матрице, которая выполняет роль носителя с крупными порами и при крекинге способствует первичному распаду высокомолекулярного нефтяного сырья и тем самым готовит сырье для последующих вторичных реакций на цеолите. [c.632]

Большое значение для оценки катализатора имеет его селективность (избирательность), т. е. относительный выход целевого Продукта. Селективность алюмосиликатного катализатора крекинга определяют обычно как отношение выхода бензина к общей глубине превращения сырья. В табл. 14 сопоставлены результаты крекинга керосино-газойлевой фракции на аморфном алюмосиликатном катализаторе, на промышленном цеолитсодержащем катализаторе Цеокар-2 и на цеолите ЬаУ. Данные таблицы свидетельствуют о высокой активности катализатора Г.аУ при мягком режи- [c.128]

Значительно различаются также углеводородные составы бензинов и фракций легкого газойля, полученных на цеолитсодержащем и аморфном алюмосиликат -ном катализаторах. Как видно из данных табл, 16, бензины, полученные на цеолитсодержащих катализаторах, практически одинаковы по углеводородному составу, в то время как бензины, полученные при тех же условиях крекинга на аморфном алюмосиликатном катализаторе, содержат больше н-парафинов и непредельных углеводородов (соответственно на 5,5 и 7,6%), а нафтеновых и ароматических меньше (на 3,2 и 10,0%, соответственно), чем бензины, полученные на цеолит-содержащих катализаторах. [c.61]

Такие катализаторы, состоящие из чистого цеолита, не находят применения на действующих установках из-за высокой стоимости и чрезмерной активности. Однако введение сравнительно небольщих количеств цеолита в 5102, АЬОз или аморфный катализатор позволяет получать высокоактивные, селективные и стабильные катализаторы. Установлено, что цеолит V более активен, селективен и стабилен, чем цеолит X. Содержание цеолита V в цеолитсодержащем катализаторе можно снизить до 3—10%. Предпочтительно применять цеолитсодержащие катализаторы с высоким силикатным модулем (отношением 5102 к АЬОз) — не менее 5. Многие промышленные катализаторы на базе цеолитов ХиУ производят после введения ионным обменом катионов редкоземельных металлов и на алюмосиликатной основе. [c.56]

Усилиями коллективов ГрозНИИ и ВНИИ НП были решены многие научные и практические вопросы, связанные с внедрением цеолитсодержащих катализаторов крекинга в отечественную промышленность. В частности, в период перевода установок каталитического крекинга на цеолитсодержащие шариковые катализаторы было рекомендовано 1) применять в качестве активного компонента цеолиты преимущественно типа Y 2) вводить цеолит в аморфную алюмосиликатную матрицу в количестве 10—17 вес.% 3) вводить в цеолитсодержащие катализаторы редкоземельные элементы. [c.55]

Цеолиты обладают исключительно большой активностью. Поэтому их применяют в смеси с аморфными катализаторами. В цеолитсодержащих катализаторах крекинга обычно содержится 15— 20% (масс.) цеолиМв. Но даже и в таком виде они значительно превосходят (по показателям работы установки) аморфные катализаторы, и применение их дает значительный экономический эффект. В промышленной практике применяют алюмосиликатные катализаторы. (в основном цеолитсодержащие) — микросферические или размолотые — порошкообразные — для процессов флюид или шарообразные размером 3—5 мм — для процессов с движущимся слоем катализатора. Учитывая непрочность, высокие стоимость и активность цеолитов, а также для обеспечения легкого проникновения молекул сырья к зернам цеолита и отвода продуктов крекинга и подачи воздуха к коксу, отложившемуся на катализаторе (с целью его окислительной регенерации), в цеолит вводят механически прочную матрицу. Хорошими матрицами служат синтетические аморфные алюмосиликаты, структура которых характеризуется широким диапазоном размеров пор. [c.55]

Катализаторы. Для проведения процесса применяются алюмосиликатный цеолитсодержащий катализатор, приготовленный на основе цеолита типа X или V в редкоземельной форме (процесс ксилолы плюс) или, предположительно, деалюмннированный цеолит в Н-форме типа морденита (процесс таторэй), [c.111]

Вместе с тем, в составе продуктов превращений имелись различия между цеолитсодержащими катализаторами и цеолитами. Для ЦСК-1 с 207о цеолита РЗУ и микропористой алюмосиликатной матрицей характерно образование из этилена более высокомолекулярных продуктов, чем иа цеолите типа У. [c.18]

Способы Приготовления шарикового цеолитсодержащего катализатора детально описаны в патентах [16, 18, 25—27, 29, 40]. В смесителе специальной конструкции готовят алюмосиликатный гидрозоль смешением либо раствора силиката натрия (5102/Ма20 = 2,5— 3), кислого раствора сульфата алюминия и водной суспензии цеолита, либо раствора силиката натрия с предварительно введенным в него цеолитом (5—90% на сухой шарик) и кислого раствора сульфата аммония. Полученные из таких смесей гидрозоли, содержащие тонкодиспергированный цеолит и матрицу заданного состава (который можно регулировать), коагулируют в течение 2—3 с в среде с pH = 8,5—8,7. Затем шарики отмывают от продуктов реакции (в основном сульфата натрия) и направляют на ионный обмен. После этого их промывают, сушат и подвергают термопаровой обработке [16]. Условия ионного обмена для приготовления этого катализатора даны в табл. 25 (см. стр. 61). Необходимо, чтобы в процессе осаждения кристаллический порошок тщательно диспергировался в реакционной среде многокомпонентного состава. При использовании приготовленного по такому способу шарикового катализатора, со- [c.68]

Химический состав исходных натриевых форм приведен в табл. 1. Образцы катализаторов отличались высокой сопенью дисперсности (размер кристаллитов не превышал 3 мкм для цеолита X и 0,3—0,7 мкм для цеолита К), широкой пористостью (радиус пор превышал 10 нм) и малой величиной удельной поверхности аморфной алюмосиликатной матрицы (не более 30 м /г). Предварительными измерениями величины параметра элементарной ячейки и максимума частоты поглощения колебаний, обусловленных гексагональными призмами структуры, позволяющими оценить отношение ЗЮг/АЬОз в цеолите, было показано, что его значение в кристаллической фазе совпадает с определенным химическим анализом для всего объема цеолитсодержащей системы в натриевой форме. Отсюда очевидна близость химического состава аморфной и кристаллической фаз. [c.42]