Сдвиги химические теория

Полезную информацию для изучения молекулы дает наблюдение химических сдвигов, если теоретически рассчитать ст—энергию взаимодействия магнитного поля ядра с внешним магнитным полем, искаженным наличием электронов молекулы. При этом возможны два подхода использование теории возмущений или применение вариационного принципа. [c.120]

Химические реакции принадлежат к термически активируемым процессам, поэтому принято относить результат механического воздействия к изменению энергетического активационного барьера химической реакции. При этом предположение о линейной зависимости уменьшения аррениусовской энергии активации (энергетического барьера) термически активируемого процесса от величины растягивающего напряжения обычно вводится произвольно (теории ползучести металлов, уравнения долговечности полимеров и т. д.) или в лучшем случае как первое приближение разложения неизвестной зависимости в ряд Тэйлора. Формализм такого подхода не позволяет раскрыть физический смысл коэффициентов в соответствующих уравнениях (в том числе активационного объема) и более того приводит к противоположному результату при замене растягивающих напряжений сжимающими (вопреки эксперименту) растяжение подлежащей разрыву химической связи увеличивает мольный объем веществ в активирован- Ном состоянии и согласно классическому уравнению Вант-Гоффа для зависимости константы скорости реакции от давления сжимающее давление должно тормозить реакцию, т. е. сдвигать химическое равновесие в сторону рекомбинации связей. [c.4]

Более реальным следует считать представление о преимущественном развитии механохимического эффекта в областях выхода линий скольжения, которые в обоих случаях находятся в возбужденном состоянии и вносят подавляющий вклад в величину прироста тока по сравнению со всей остальной поверхностью (активной или пассивной). Этот вклад, равный деформационному приросту тока реакции ионизации металла, определяется деформационным сдвигом химического потенциала атомов металлического электрода, одинаково влияющим на первичный акт перехода для активного и пассивного состояний, различающихся последующими промежуточными стадиями. Как в пленочной, так и в адсорбционной теориях пассивности считается установленным образование поверхностных хемосорбционных (промежуточных) соединений. На первичный акт перехода ион-атома металла при образовании такого промежуточного соединения оказывает влияние механическое воздействие на металлический электрод. [c.86]

Теория химических сдвигов. Рассмотрение теории химических сдвигов может быть упрощено путем разделения общего экранирования ядра на четыре составляющие [77] 1) диамагнитная составляющая данного ядра 2) парамагнитная составляющая данного ядра 3) составляющая, обусловленная другими ядрами молекулы (эффект магнитной анизотропии соседних атомов и 4) составляющая, обусловленная межатомными токами (кольцевые токи), [c.416]

Выявленная Шварценбахом закономерность, что симметричные мезомерные системы поглощают при более длинных волнах, чем несимметричные, действительна только для ауксохромов, сила которых значительно различается, как например — Г Но и —, Ы или — ОН и — О ио не для сходных по силе ауксохромов, как например ОН и 1 Н . В последнем случае при замене одного ауксохрома, например ОН, другим, действующим несколько сильнее, например ХН , поглощение всегда будет сдвигаться в сторону более длинных волн, независимо от того, изменяется ли и каким образом изменяется симметрия системы (см. дискуссионное замечание Ферстера [316]), Квантовая теория поглощения света дает этому объяснение. Напротив, такое объяснение пока невозможно дать упомянутому правилу Шварценбаха. И случае таких систем еще даи<е неизвестно с достаточной надежностью, является ли переход от основного состояния молекулы к возбужденному, приблизительно соответствующему одной из предельных формул, тем процессом, который определяет поглощение света. Так, Паулинг считает, что за этот процесс ответственны более богатые энергией состояния, которые приблизительно соответствуют полярным предельным формулам [317]. Поэтому для всестороннего охвата явления полуэмпирическая химическая теория недостаточна и должна быть дополнена физическими представлениями [c.435]

Помимо электронных и магнитных вкладов в протонные химические сдвиги для полноты картины нужно рассмотреть еще два эффекта, которые имеют иногда весьма большое значение. В молекулах с сильно полярными группировками под влиянием электрического дипольного момента могут происходить изменения плотности заряда на некоторых протонах, так как электростатические силы могут искажать зарядовое облако соответствующей связи С—Н. Связывающие электроны смещаются либо к атому водорода, либо от него в зависимости от направления связи С—Н по отнощению к вектору поля, что приводит соответственно к экранированию или дезэкранированию протона. Как можно представить себе на основании рис. IV. 17, диполь-ные моменты в пиридине и нитробензоле, локализованные на атоме азота и на центре связи С—N соответственно, вызывают дезэкранирование протонов, поскольку электроны смещаются вдоль силовых линий к положительному концу диполя. В соответствии с теорией Букингема эффект электрического поля можно количественно описать соотношением [c.103]

Учитывая инвариантность решения относительно сдвига вдоль координаты г, можно считать 01г=о = 0. Смысл необходимого условия и сделанного предположения состоит в том, что формирование и распространение волны со стационарным профилем возможно лишь тогда, когда температура на входе в слой катализатора настолько мала, что скоростью химической реакции при этой температуре можно пренебречь но сравнению со значениями скорости реакции в области наиболее активного превращения вещества. Так же как и в теории горения [91, это означает, что стационарное распространение фронта реакции описывает процесс приближенно, асимптотически. [c.31]

В настоящее время еще не существует исчерпывающей теории сухого трения. Так, до сих пор отсутствуют удовлетворительные методы описания структуры контактирующих твердых поверхностей как на микро-, так и на макроуровне. Более того, скольжение одного твердого тела относительно другого может быть причиной появления высоких локальных температур и давлений, действие которых приводит к образованию новых поверхностей с неизвестными химическими свойствами и к существенному изменению микротопографии контактирующих поверхностей. По этой причине коэффициенты статического и кинематического трения отличаются друг от друга. Обычно коэффициент трения покоя превышает кинематический коэффициент трения. Эта разница, по-видимому, объясняет явление стик— слип (прилипание с проскальзыванием), которое обычно наблюдается при сухом трении. По мнению Нильсена [91, фактическая площадь контакта на стадии стик (прилипание) возрастает под действием увеличивающихся тангенциальных сил. В тот момент, когда величина этих сил оказывается достаточной для сдвига и пропахивания поверхности контртела, начинается фаза слип (проскальзывание). На стадии проскальзывания площадь фактического контакта и сила трения быстро уменьшаются. [c.85]

Два ядра любой спиновой системы, дающие сигналы с разными значениями химических сдвигов, называют химически неэквивалентными при одинаковых химических сдвигах ядра называют химически эквивалентными (или изохронными). Случайное совпадение сигналов ЯМР иногда можно выявить, например, варьированием растворителя или других условий эксперимента. Истинная эквивалентность имеет место при молекулярной симметрии. В этом случае спиновую систему можно отнести к какой-то точечной группе симметрии и рассматривать, используя аппарат теории групп. [c.22]

В пособии изложены основы теории ЯМР, техника эксперимента в ЯМР-спектроскопии, вопросы, связанные с важнейшими понятиями спектроскопии ЯМР химический сдвиг и спин-спиновое взаимодействие, влияние обменных процессов и конформационных переходов молекул на спектры ЯМР, корреляция спектров ПМ1> со строением и реакционной способностью молекул. Акцентируется внимание на новейших достижениях в спектроскопии ЯМР (Фурье-спектроскопия, применение ЛСР и т. д.). [c.2]

Решительные сдвиги в изучении природы бертоллидов появились только в связи с электронной интерпретацией кристаллофизических и кристаллохимических проблем на основе квантовой теории. Оказалось, что прежний дальтоновский тезис, согласно которому атомная дискретность химических соединений обусловливает также и дискретность химических отношений в этих соединениях, т. е. всеобщую эквивалентность сил химической связи, не может быть обоснован квантовой химией. Было показано, что физическая сущность химического взаимодействия, а следовательно, и химической связи в молекулах сводится к проявлению волновых свойств электронов. А это означает, что о всеобщей эквивалентности попарных химических связей не может быть и речи. Более того, речь может идти лишь о многоцентровых связях и молекулярных электронных орбиталях, которые и обусловливают как непрерывность химических отношений, так и переменный состав химических соединений бертоллидного типа. [c.69]

Рассмотрим расчет химического сдвига с помощью теории возмущений. Как известно, гамильтониан электрона, находящегося в электромагнитном поле, [c.120]

Позднее они уточнили эту величину. 26,6 м. д. Учет различных вкладов в ХС сложных молекул на основании теории магнитного экранирования представляет большие трудности расчеты громоздки и неточны по сравнению с экспериментально достигнутой точностью измерения химических сдвигов. [c.69]

Согласно флуктуационной теории прочности, скорость процесса разрушения материала зависит от соотношения энергии активационного барьера и тепловых флуктуаций. Напряжение, уменьшая энергию активации, способствует ускорению разрушения материала. Основная причина появления первичных трещин — деструктивные процессы, протекающие под влиянием механических и тепловых воздействий на покрытие. В месте дефекта концентрируется напряжение, превышающее среднее напряжение на все сечение материала, что приводит к разрыву химических связей, образованию и росту трещин. Образование первичных трещин значительно ускоряется при наличии поверхностно-активной среды. Понижая свободную поверхностную энергию материала, среда способствует образованию местных зародышевых сдвигов на поверхности покрытия и первичных трещин. [c.45]

В гл. II мы ввели простые правила, которые позволяют непосредственно определить химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия по форме мультиплетов, наблюдающихся в спектрах ядерного магнитного резонанса. Уже отмечалось, что ати правила имеют ограниченную область применения, так как они описывают частные случаи на основе общей теории анализа спектров ЯМР при использовании ряда упрощающих предположений. Таким образом, необходимо рассмотреть полный формализм, и в этой главе мы детально разовьем общий подход к анализу спектров ЯМР. Во-первых, мы попытаемся изложить важнейшие принципы далее мы рассмотрим индивидуальные типы спектров и в конце главы дадим ряд важных обобщений. Однако при этом мы ограничимся рассмотрением наиболее часто встречающихся спиновых систем, поскольку исчерпывающий анализ вопроса лежит вне рамок учебника. [c.142]

Вначале мы изложим основную теорию ЯМР, обсудим некоторые свойства ядер, их поведение в магнитном поле и влияние радиочастотных импульсов. Затем нам нужно выяснить, каким образом химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия зависят от химической структуры молекул. И, наконец, мы кратко опишем некоторые специальные методы идентификации резонансных сигналов и С, включая простейшие виды 2В-спектров. [c.202]

Приведенная выше элементарная теория спин-спинового взаимодействия является хорошим приближением, если константы спин-спинового взаимодействия гораздо меньше, чем химический сдвиг взаимодействующих ядер. Если это условие не выполняется, то картина спектров будет в известной мере отличаться от ожидаемой. Обычно первым признаком того, что необходимо приближение более высокого порядка, являются аномалии интенсивностей среди компонент спин-спинового мультиплета, а у некоторых систем также и число линий может быть больше, чем предсказывает теория. [c.71]

Теория химического сдвига. Чтобы подробнее рассмотреть дальнее экранирование, необходимо прежде всего более детально остановиться на происхождении химического сдвига. Как описывалось в разд. 2.3, магнитное поле Яо вызывает враш ение электронов вокруг некоторой оси, и вторичное магнитное поле, возникающее из-за этого вращения, противодействует приложенному полю. Эффект проявляется в том, что электроны, непосредственно окружающие ядра, стремятся заслонить, экранировать ядра от поля. Очевидно, этот вклад в экранирование должен изменяться пропорционально плотности электронов, окружающих ядро. Если бы единственным источником экранирования были близлежащие электроны, окружающие данный протон, то должна была бы существовать зависимость между кислотностью данного протона и его химическим сдвигом на том основании, что чем более кислым является протон, тем в большей степени он лишен электронов и соответственно этому меньше экранирован. В действительности известно очень много исключений из такой зависимости. (Например, ацетиленовый протон более кислый, чем этиленовый, а его сигнал оказывается [c.91]

Корреляционная обработка данных по сдвигам /. акс Для соединений с бициклическим ароматическим ядром, проведенная нами в работе [5], показала наличие линейной зависимости между величиной Vмaк и резонансными -константами. Наряду с такой обработкой определенный интерес представляет задача выяснения изменений элементарных электронных эффектов — зх-индукционного и эффекта я-электронной делокализации (мезомерного), которая может быть решена на основе квантово-химической теории возмущения, использующей в качестве нулевого приближения волновую функцию родоначального углеводорода. В частности, теория устанавливает существование в некоторых случаях линейной зависимости между параметрами и значениями кулоновского интеграла а [6]. [c.82]

В развитии учения о химическом равновесии немалая заслуга русских ученых (см., например, (5769, 5770]). Работы Н. Н. Бекетова (1865 г.) были важным шагом в подготовке закона действующих масс. А. Л. Потылицын (1876 г.) внес существенный вклад в экспериментальную разработку учения о химическом равновесии он указал также на то, что принцип Бертло является предельным и частным правилом, и впервые объяснил влияние температуры на направление сдвига химического равновесия. Н. А. Меншуткин (1882 г.) заложил новое направление физико-химических исследований — изучение зависимости термодинамических свойств и реакционной способности от строения веществ. А. П. Грузинцев (1913 г.) проложил новый путь исследования — сочетание классических уравнений с теорией Нернста и соотношениями теории теплоемкости. Обширный опытный материал по химическим равновесиям содержится в работах Л. В. Писаржевского (1903 г.) и других ученых. Исследования по обоснованию металлургиче- [c.53]

Вопрос о закономерностях изменения состава раствора и о сдвигах химического равновесия требует непосредственного исследования решений системы уравнений (11). При этом в соответствии с представлениями качественной теории дифференциальных уравнений в первую оч.ередь необходимо выяснить свойство решений там, где они наиболее сложны, а именно в окрестностях особых точек. Как видно, для системы уравнений (11) особыми точками являются те, в которых [c.48]

В. А. Кистяковского [2], в которой были подведены первые итоги этпм работам. В частности, Кистяковский пришел к ван ному выводу, что потенциал пассивного электрода связан с работой его, как кислородного электрода. Кистяковский полагал, что пассивирующие окисные пленки имеют аморфное строение, а при кристаллизации окисла пленка перестает защищать металл. Новые методы исследования поверхностных слоев в последнее время показали, однако, что пассивирующие пленки могут в действительности иметь и кристаллическую структуру. Однако основная мысль, на которой была построена гипотеза Кистяковского, оказалась правильной пассивирующее действие окислов зависит от формы, в которой они находятся на поверхности металла. Убедительное доказательство в пользу химической теории нассивности дали исследования Г. В. Акимова и его сотрудников [3]. Эти авторы на весьма большом материале показали, что механическое удаление окислов с поверхности металлов определенных групп менделеевской системы вызывает значительный сдвиг потенциала без тока в отрицательную сторону. Такой сдвиг стационарного потенциала, как увидим ниже, обычно указывает на активацию металла. [c.139]

Иначе обстоит дело, когда требуется выяснить строение быстро разрушающихся ассоциатов и комплексов с участием молекул компонента, концентрация которого в растворе велика. В пределе это может быть однокомпонентная жидкость. В таких случаях картина ассоциации и комплексообразования обычно усложняется. Анализ ее лучше выполнять несколькими независимыми методами, дополняющими и контролирующими друг друга. Когда среднее время жизни ассоциатов или комплексов в концентрированных растворах меньше 10" — 10 с, применение ИК-спектроскопии или ЯМР обычно указывает лишь на существование явлений ассоциации и комплексообразования. Обнаруживаются изменения химических сдвигов, смещения в ИК-спектре характеристических полос поглощения, аномальное изменение их интенсивности, появление новых полос, и факты порой дают косвенные основания для гипотез о структуре жидкой фазы. Но теории, однозначно связывающей инфракрасные спектры или спектры ЯМР со строением жидкостей, нет, поэтому гипотезы, основанные на данных об этих спектрах для концентрированных растворов нуждаются в проверке. Например, ИК-спектры жидкой уксусной кислоты исследуются около 40 лет. Спектры показывают, что в жидкой уксусной кислоте имеются водородные связи С—Н...0 но они не дают сведений о строении ассоциатов (СНзСООН), и их концентрациях. Одни из авторов утверждают, что уксусная кислота состоит из кольцевых димеров, другие находят цепочечные образования, третьи отмечают, что спектр связей О—Н...0 цепочечных и кольцевых ассоциатов одинаков и поэтому с помощью ИК-спектров эти структуры различать невозможно. Другой пример — жидкий диметилформамид. Спектры ЯМР дают основание считать, что в жидком диметилформамиде и его растворах присутствуют ассоциаты (СНз)2КСНО. Было высказано предположение, что молекулы диметилформамида в жидкой фазе образуют кольцевые димеры. Но, как вскоре выяснилось, наблюдавшиеся особенности спектров ЯМР главным образом обусловлены не ассоциацией, а влиянием реактивного поля. Оказалось, что ассоциаты (СНдМСНО) имеют в основном цепочечную структуру. [c.108]

На степень гелеобразования мало влияют скорость сдвига и температура в интервале от О до 100j° . Образования геля не наблюдается, если в атмосфере содержится более 0,05 % кислорода [144, 1082]. Эти результаты были подтверждены Мортоном [509], который пластицировал натуральные каучуки различной чистоты и установил, что содержание геля зависит от чистоты образцов. Согласно химической теории течения (см. раздел 2.1), [c.207]

Второй подход использует теорему Купменса, утверждающую примерное равенство орбитальной энергии и энергии связи Есв электрона. Сравнение экспериментальных данных ФЭС по химическим сдвигам с полученными в результате квантово-механических расчетов орбитальными энергиями позволяет более обоснованно интерпретировать спектр, т. е. проводить отнесение пиков, а также оценивать делаемые в расчетах допущения. В то же время рассчитанные значения энергии обычно плохо согласуются с большими абсолютными значениями Есв- Можно лишь надеяться, что относительные значения, т. е. разности рассчитанных энергий, правильно отражают различия энергий связи, т. е. химические сдвиги АЕа для изучаемых объектов. Полуэмпирические методы квантовой химии даже для молекул, образованных атомами элементов первого ряда, не только не дают количественного соответствия рассчитанных энергий МО и энергий связи электронов, но иногда приводят к неправильному порядку относительного расположения уровней энергии. [c.157]

Уже доэлектронные теории химической связи выдвинули представление о том, что ее механизм должен включать две противоположных характеристики дискретность, отражающую целочисленную валентность атомов и непрерывность, проявляющуюся в остаточном сродстве, взаимном влиянии удаленных атомов, ароматичности. Первые электронные теории в химии, рассматривавшие электрон в виде заряженного шарика, искали объяснение дискретности связи в дискретности заряда и массы самого элект1юна, а объяснение непрерывности химического взаимодействия искали в механических сдвигах, перемещениях электрона. Квантовая механика показала, что отмёченный подход принципиально ошибочен, что самому электрону органически присущи свойства дискретности и непрерывности. Основатели квантовой механики Бор, Шрёдингер, Гейзенберг установили [c.31]

Квантовая теория объясняет причину сходства между собой переходных элементов. Дело в том, что основную роль в химических свойствах элементов играют электроны, образующие самую внешнюю оболочку атома. Чем глубже в недрах атома расположена оболочка, в которой происходит изменение электронной конфигурации, тем слабее это сказывается в смысле сдвига индивидуальных особенностей данного элемента с повышением 2. Так, у -элементов, как уже отмечалось, очередные электроны размещаются в атомах ие во внешнем (гг), а на предвнешнем п — 1) слое. Поэтому у элементов -семейства с повышением 2 не наблюдается резкого изменения свойств химические свойства -элементов в пределах данного периода ДОВОЛЬНО/близки между собой. [c.54]

Этот труд состоит исключительно из оригинальных исследований автора, в которых впервые раскрываются и затем подвергаются разностороннему теоретическому исследованию новые, ид е1сщие фундаментальное значение для всех отраслей химической технологии, свойства рециркуляционных процессов. Теория рециркуляции, разработанная автором, вводит в химическую технологию новые принципы, способные создать серьезный качественный сдвиг в представлениях о путях построения совершенных промышленных процессов. Она открывает новые пути наилучшего использования кинетических возможностей химической реакции. [c.5]

Сравнивая химические сдвиги в ацетилене (71,9) и этилене (123,5), мы видим, что ядра С в ацетилене существенно более сильно экранированы. Подобный эффект мы обычно наблюдаем для ядер С=С тройной связи в алкинах. Магнитной анизотропии тройной углерод-углеродной связи, которая объясняет сильное экранирование протонов в алкинах (см. разд. Химические сдвиги протонов в алкинах , с. 230), недостаточно для объяснения экранирования ядер С. Для того чтобы найти причину этого явления, нужно больше знать о теории экранирования, но это выходит за рамки данного раздела. (В действительности, причиной является так называемое парамгьгнитное экранирование, в основном определяющее экранирование ядер С и частично объясняющее экранирование тройной углерод-углеродной связи.) Влияние заместителей в [c.233]

Двумерная (2D) спектроскопия ЯМР 5шляется новым поколением экспериментов ЯМР. В то время как одномерный спектр имеет одну частотную ось, абсциссу, и интенсивности, отложенные по ординате, в двумерном спектре обе оси, абсцисса и ордината, являются частотными, а интенсивности отложены по аппликате. Далее мы сначала обсудим 20-спектры, в которых химические сдвиги протонов по обеим осям коррелируют друг с другом. Этот метод известен как H,H- OSY (из корреляционной спектроскопии). Ниже мы узнаем о видах информации, которые можно получить из 2В-спектров, в которых коррелируют химические сдвиги ядер Н и С это метод гетероядерной Н, С-корреляционной спектроскопии, или H, - OSY. Не вдаваясь в теорию, мы можем сравнить результаты, получаемые в обоих методах, и понять, как нужно анализировать эти спектры. [c.249]

Как известно, экстракоординация МП с одним экстралигандом выводит атом М из плоскости координационного центра N4 (см. табл. 5.1). При этом гибридное состояние химических связей испытывает существенные изменения. Перекрывание гибридных орбиталей металла и порфирина ослабевает, поскольку в экстракомплексе (8)МП, если атом 8, как предполагается, связан координационной химической связью, состояние искажено. Результатом этого будет ослабление а-связей М-порфирин, которое, в соответствии с теорией спектрального критерия химической связи [5, 10], приводит к бато-хромному сдвигу первой полосы в ЭСП (ослабление ст-эффекта). Ослабление прямого дативного п-связывания и обратного дативного л-связывания в пирамидальном комплексе (8)МП или (Х)МП компенсирует друг друга в ЭСП. [c.282]

Во и Фессенден [26] произвели более точный расчет, исключив точечное дипольное приближение и приняв во внимание, что я-ток не ограничивается плоскостью ароматического кольца, а имеет максимальную плотность в двух областях, расположенных по обеим сторонам плоскости. Соответствие с - химическим сдвигом, наблюдаемым при переходе от циклогексадиеновых протонов к бензольным, получается, если обе петли тока находятся на расстоянии около 0,9 А друг от друга, что примерно совпадает с вычисленным расстоянием между двумя центрами максимальной электронной плотности на 2рх-орбите углерода. Весьма существенное допущение теории Попла получило подтверждение при исследовании [26] 1,4-полиметиленбензолов (например, соединения 1). В отношении этих соединений установлено, что метиленовые группы, расположенные над центром ароматического кольца, оказались значительно сильнее экранированы, чем обычные метиленовые группы в насыщенных циклических полиметиленах. Хотя индуцированный момент усили- [c.274]

Как показано на примере 4-фторнитрозобензола (табл, 6.6), индуцированные растворителем смещения химических сдвигов в спектрах ЯМР биполярных молекул частично можно объяснить (но не описать количественно) в рамках теории валентной связи [241]. При повышении полярности растворителя резонансный сигнал Р этого соединения постепенно смещается в слабое поле. Чем выше полярность среды, тем больше степень разделения зарядов в этой биполярной молекуле (что связано в увеличением вклада биполярной мезомерной структуры в ос- [c.467]

Расчет химических сдвигов протонов изоиндола дал следующий ряд б4(7)-н > бкз) н > 6s(6)-H [134]. Данная последовательность была подтверждена экспериментально [135, 142, 159]. В последнее время делаются попытки связать данные по кольцевым токам с ароматичностью циклической молекулы [195]. Так, на основе теории конечных возмущений (FPT) в приближении связанного ( HF) и несвязанного (U HF) методов Хартри — Фока рассчитаны вклады кольцевых токов в константы экранирования [195]. Необходимые для анализа химических сдвигов электронные плотности получены для о-электронной системы с помощью метода Дель Ре, а для л-электронной системы — методом S F Р—Р—Р. Результаты расчетов свидетельствуют в пользу представлений об ограниченной степени ароматичности рассмотренных соединений. При переходе от пятичленных гетероциклов к их бензопроизводным э екты кольцевого тока увеличиваются. Причем аннели- [c.47]

Поскольку в дальнейшем придется более детально остановиться на элементарной теории спин-спинового взаимодействия, описанного в общих чертах в разд. 2.3, мы прежде всего кратко изложим теорию в ее приближенной форме, а затем.укажем, какие поправки к ней следует сделать. Элементарная теория хорошо оправдывается, если химические сдвиги взаимодействующих протонов сильно различаются. Рассмотрим сначала такую молекулу, как С12СН — СНО, содержащую два взаимодействующих протона А и X, значительно удаленных друг от друга в протонном спектре. Протон А находится в несколько различных полях в зависимости от того, ориентирован спин протона X вдоль или против приложенного поля Яо, а поскольку обе эти ориентации имеют примерно одинаковую вероятность, резонансная полоса протона А будет состоять из двух линий равной интенсивности. Резонансная полоса протона X расщепится под влиянием А аналогичным образом, поэтому спектр в целом будет состоять из четырех линий, как показано в верхней части рис. 3.3. Расщепление на дублет свидетельствует о воздействии на один из протонов переориентации другого протона. Выраженное в герцах расщепление носит название константы спин- [c.67]