Методы определения чисел переноса

Методы определения чисел переноса и ионных подвижностей [c.106]

Традиционный метод определения чисел переноса по Гитторфу основан на измерении концентрации электролита в приэлектродных пространствах до и после электролиза с пересчетом на изменение количества вещества (Апк и Апд). Общее количество превратившегося электролита (п) находят, включив в цепь кулометр. [c.201]

Известен ряд методов определения чисел переноса. Мы остановимся на двух из них. [c.188]

Второй метод определения чисел переноса через мембраны основывается на использовании диффузионного потенциала. Диффузионный потенциал возникает, как известно, при соприкосновении двух растворов электролитов различной концентрации, вследствие разной скорости диффузии отдельных ионов разного знака заряда. При диффузии ионов электролита в сторону более разбавленного раствора, если катион обладает большей подвижностью по сравнению с анионом, то более разбавленный раствор приобретает положительный заряд. При большей относительной подвижности аниона более разбавленный раствор получает отрицательный заряд. Величина диффузионного потенциала зависит от соотношения подвижностей катиона и аниона. По Нернсту величина диффузионного потенциала и связана с подвижностью катиона и и аниона V следующим соотношением [c.210]

Рассмотрим методы определения чисел переноса. Все эти методы связаны с наложением на раствор электролита или с возникновением в нем постоянной разности потенциалов. Если на раствор при помощи двух электродов наложить постоянное напряжение, то катионы начинают двигаться к катоду, а анионы — к аноду. Допустим, что на границах раздела между электродами и раствором не протекают электро- [c.61]

Уравнение (IV.40) лежит в основе другого метода определения чисел переноса. По этому методу составляют электрохимическую цепь, которая содержит два одинаковых электрода и границу двух растворов [c.63]

Рассмотрим методы определения чисел переноса. Все они связаны с наложением на раствор электролита или с возникновением в нем постоянной разности потенциалов. [c.70]

Уравнение (IV.40) лежит в основе второго метода определения чисел переноса. По этому методу составляют электрохимическую цепь, которая содержит два одинаковых электрода и границу двух растворов одинакового состава, но различной концентрации. По измерениям разности потенциалов на концах такой цепи можно рассчитать числа переноса катиона и аниона. Более подробно этот метод определения чисел переноса см. гл. VI.6. [c.71]

Третий метод определения чисел переноса — метод движущейся границы. Сущность этого метода рассмотрим на следующем примере. Пусть растворы двух солей K I и ВаСЬ, имеющих общий анион С1 , помещены в узкую вертикальную трубку, причем так, что они образуют резкую границу раздела аЬ (рис. IV.6). В дно трубки впаян серебряный электрод. Концентрацию растворов КС1 и ВаСЬ подбирают таким образом, чтобы в первом приближении [c.71]

Мембрана не позволяет, однако, полностью устранить гравитационный поток. Поэтому были предложены специальные ячейки для измерения чисел переноса в индивидуальных расплавах. В одной из ячеек (рис. V.2,a) электрический контакт между анодным и катодным пространствами осуществляется через пористую мембрану, но перетекание жидкости возможно через капилляр, в котором помещен воздушный пузырек. Так как перемещение пузырька происходит под действием небольшой силы, то перетекание жидкости через мембрану полностью исключается. Числа переноса рассчитываются из скорости перемещения пузырька. В другой конструкции ячейки (рис. V.2,6) возникновение гидростатического потока предотвращено за счет горизонтального расположения системы. Числа переноса определяются по перемещению жидких электродов, ограничивающих расплав с двух сторон. Предложен также метод определения чисел переноса при помощи радиоактивных индикаторов. Полного согласия результатов определения чисел переноса различными методами не получено. Числа переноса катионов в расплавах приведены ниже [c.101]

Существует несколько методов определения чисел переноса. Рассмотрим два из них. [c.350]

Методы определения чисел переноса [c.93]

Определение чисел переноса ионов. Обычные методы определения чисел переноса ионов сводятся к проведению электролиза и последующему химико-аналитическому определению изменения содержания соответствующего иона в приэлектродных пространствах. Обычно чувствительность химико-аналитических методик такова, что определение изменения концентрации требует пропускания значительных количеств электричества, а следовательно, весьма продолжительно. За это время начинает играть существенную роль диффузия продуктов электролиза, искажающая картину изменения концентраций, происходящего за счет электролиза. Это приводит к тому, что химико-аналитические варианты в общем случае продолжительны и мало точны. От этих недостатков в значительной степени свободны радиометрические методы определения чисел переноса. Один из наиболее чувствительных методов предусматривает проведение электролиза в трехсекционной электролитической ячейке. Радиоактивный изотоп вводится в среднее отделение в той химической форме, число переноса которой необходимо определить. Одинаковый химический состав всех трех отделений обусловливает отсутствие процессов концентрационной диффузии. [c.190]

Радиометрический метод определения чисел переноса широко применяется для исследования электролитных неводных растворов. Точность метода может быть существенно [c.191]

Один из вариантов радиометрического метода определения чисел переноса заключается в следующем [388]. Электролитическая ячейка, разделенная пористыми перегородками на три отдельные камеры, заполняется исследуемым раствором одинакового состава при этом радиоактивный изотоп вводится в среднюю камеру. Перемещение изотопа через перегородку обусловливается не только электрохимическими процессами, но и диффузией (последнее учитывается при расчетах путем проведения контрольных опытов без пропускания тока). [c.214]

Метод перемещающейся границы. Второй метод определения чисел переноса, получивший особенное распространение за последние годы, называется методом перемещающейся границы. Сущность метода заключается в том, что задают некоторый ток и через определенный промежуток времени определяют расстояние, пройденное границей между двумя растворами с одним общим ионом. Граница между двумя растворами особенно отчетливо видна в тех случаях, когда один из них окрашен. Если оба раствора бесцветны, но обладают различной плотностью, то граница между ними будет видна благодаря различию в показателях преломления. В том и другом случаях наблюдение за перемещением границы проводят при помощи отсчетного микроскопа. [c.102]

Третий метод определения чисел переноса основан на измерениях [c.103]

Третий метод определения чисел переноса основан на измерениях э.д.с. и будет рассмотрен позднее. [c.96]

Методы определения чисел переноса и ионных подвижностей Опытные данные по электропроводности растворов электролитов 1. Связь электропроводности со свойствами электролитов и при [c.507]

В более строгом, но и более кропотливом методе определения чисел переноса из измерений э. д. с. используется то обстоятельство, что с помощью расширенной формы уравнения Дебая — Гюккеля можно получить зависимость коэффициента активности от концентрации, включающую две эмпирические константы [10]. Однако такой метод приводит к результатам, несколько отличным от результатов, которые получаются для тех же опытных данных с помощью только что описанного метода. Так как значения чисел переноса, найденные с помощью уравнения Дебая—Гюккеля, лучше согласуются со значениями, полученными методом движущейся границы и другими методами, то они, вероятно, более надежны. [c.287]

Метод определения чисел переноса. В одном и том же электролизере, но в разных его частях, переносчики электричества оказываются различными. Через металл электродов электричество переносится электронами, а через раствор — ионами. Таким образом через толщу раствора и через границу соприкосновения раствора с электродом электричество переносится различными частицами. [c.51]

На протяжении многих лет Гитторф, предложивший метод определения чисел переноса, конструировал и испытывал все [c.54]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ Определение чисел переноса [c.188]

Обычно используют два метода определения чисел переноса в ионитовых мембранах электрометрический и прямой . В электрометрическом методе измеряется э. д. с. концентрационной ячейки. При этом мембрана помещается между двумя растворами одного электролита разной концентрации. В прямом методе применяется упрощенный электродиализатор. Электродиализная эффективность мембраны определяется в условиях, при которых диффузия электролита незначительна или компенсирована. [c.188]

Метод перемещающейся гр 1ницы. Второй метод определения чисел переноса, получивший наибольшее распространение за последние годы, называется методом перемещающейся границы. Сущность его заключается в определении расстояния, на которое за известный промежуток времени переместится под [c.108]

Другой метод определения чисел переноса — метод движущейся границы — сводится к следующему. Два раствора, различающиеся по цвету или коэффициенту преломления, налива ются в прибор, снабженный электродами (I и 2 на рис. 10) Если растворы различаются по плотности, то в средней калибро ванной части сосуда 3 можно наблюдать четкую границу (а — аг) между ними. При пропускании тока граница между раство рами начнет перемещаться. Если концентрация растворов С г-экв1см , го при прохождении Р кулонов электричества граница [c.36]

Описанный радиометрический метод определения чисел переноса отличается от обычных химико-аналитических вариантов отсутствием концентрационных ограничений числа переноса могут быть определены в растворах сколь-угодно высоких концентраций, вплоть до индивидуальных жидких электролитов или расплавов индивидуальных солей. Так, с помощью описанной методики был изучен перенос ионов в абсолютной серной кислоте, электропроводность которой обусловлена автоионизацией по схеме 2Н2504 НзЮ - + Н50Г. [c.191]

Лодж [54] показал, что можно непосредственно наблюдать движение ионов, а Уэзем [55], Нернст [56], Мэзон [57] и особенно Денисон и Стил [58] разработали метод, с помоп1 ыо которого можно количественно определять числа переноса по скорости передвижения границы между двумя растворами. В дальнейших исследованиях Кэди [59], Смита [60], Мак-Иннеса [61] и Лонгсворта [52а] этот метод был значительно усовершенствован, и в настоящее время он является весьма точным. В связи с важностью определения чисел переноса для проверки теории междуионного притяжения, а также в связи с практическим применением чисел переноса в исследованиях электропроводности и электродвижущих сил ниже приводится в общих чертах описание метода определения чисел переноса по скорости перемещения границы между двумя растворами. [c.158]

Прохождение электрического тока сквозь растворы электролитов. Скорость, подвижность и электропроводность ионов. Зависимость скорости ионов от среды, температуры, напряжения, природы самого иона. Влияние гидратации (сольватации) на скорость ионов. Подвижности ионов (необходимо знать порядок величин). Законы Гитторфа. Числа переноса. Изменение концентрации у электродов и закон Фарадея. Практическое значение знания чисел переноса. Эквивалентная электропровэдность при данном и бесконечном разведении. Закон независимого движения ионов. Вычисление электропроводностей ионов л+ и X- из подвижностей ионоз, из чисел переноса и эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении. Методы определения чисел переноса. Кулонометры. Схема соединения приборов при определении чисел переноса. [c.83]

Метод определения чисел переноса, разработанный Гитторфо в 1853—1859 гг. основан на измерении концентрационны.х изменений в растворе вблизи электродов. [c.172]

Итак, сумма скоростей движения ионов, умноженная на число Фарадея в кулонах, дает электропроводность граммэквивалента ионов в обратных омах. Но измерения электропроводности не могут дать представления о том, какова скорость одного какого-либо вида ионов. Если удастся надежно определить скорость движения одного вида ионов, тогда вся задача определения скоростей движения отдельных ионов будет разрешена и сведется к измерениям электропроводностей растворов изучаемые вещества всегда возможно расположить в такой последовательности, что один ион у них будет общий, а сумма скоростей будет найдена из электропроводности. Допустим, например, что скорость Н+ измерена, тогда из измерения электропроводности раствора НС1 найдем скорость С1 . Затем перейдем к Na l, NaNOa, KNO3 и т. д. Для измерения скоростей движения ионов пользуются двумя методами методом подвижной границы и методом определения чисел переноса. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология