Числа переноса методом подвижной границы

В момент прохождения границы через верхнюю риску аЬ включают кулонометр и замечают время по секундомеру. Ток в течение всего опыта должен поддерживаться постоянным и при площади электродов 3 и 4 около 1 см должен быть близким к 1 — 1,5 мА. Когда граница достигает нижней отметки а Ь, ток выключают. Затем определяют количество пропущенного электричества н подсчитывают число переноса MnO по уравнению (11). Точность измерения чисел переноса методом подвижной границы зависит от тщательности определения положения эТой границы, обычно регистрируемого специальной оптической системой. [c.134]

Числа переноса, найденные по методу подвижной границы, строго говоря, не равны числам переноса тех же ионов, установленных методом Гитторфа. Это различие вызвано изменением объема V из-за электродных реакций. [c.132]

Числа переноса ионов определяют обычно либо методом Гитторфа по изменению концентрации того или иного электролита в анодной и катодной областях измерительной ячейки такого же типа как и на рис. 4.1, либо методом подвижной границы [70]. Используя для потока электромиграции определение (4.15.11), легко показать, что [c.272]

Для расчета 7о и Уо измеряют методом Гитторфа или методом подвижной границы числа переноса ионов, а также измеряют компенсационным методом электропроводность раствора при различных концентрациях. Строят зависимость эквивалентной электропроводности от квадратного корня из концентрации и, экстраполируя ее к нулевой концентрации, определяют Лоо. Затем подставляют значения и чисел переноса в выражения для расчета подвижностей ионов. [c.34]

Техника измерения электропроводности доведена до высокой степени точности. Достаточно сказать, что результаты работ разных авторов совпадают между собой с отклонениями лишь в несколько сотых процента [3]. Числа переноса можно определить методом Гитторфа. методом подвижной границы и некоторыми другими. [c.49]

В методе подвижной границы числа переноса могут быть вычислены из переместившегося через границу объема V в литрах на фарад ей. Если концентрация двигающегося впереди иона (ион К+ на рис. 13-5) равна С экв то F экв проходят через границу раздела и, таким образом, [c.397]

В таб.т1. VI Приведены числа переноса катионов некоторых типичных электролитов, определенные методом подвижной границы. [c.397]

Числа переноса катионов, определенные методом подвижной границы при 25° [c.398]

Для 0,1 н. раствора соляной кислоты (х=0,0424 ом -см ) был применен метод подвижной границы. Ионы натрия должны двигаться за ионами водорода. Через трубку с поперечным сечением 0,3 см проходит ток 3 ма было обнаружено, что граница движется со скоростью 3,08 см -ч 1. Вычислить а) подвижность иона водорода б) число переноса иона водорода в) подвижность иона хлора. Ответ а) 363-10 см б) 0,826 в) 76,6- 10 см -в -сек . [c.404]

Интегрирование уравнения (III. 5) методом Гендерсона [9] основано на простом предположении, что жидкостная граница состоит из непрерывной серии смесей двух граничащих растворов 1 и 2. В любой данной точке на границе состав задается как а + + (1—а) (где а и (1—а)—доля растворов 2 и 1 в смеси, соответственно). Концентрация каждого иона с,- может затем быть выражена через а и концентрацию ионов в каждом растворе. Предполагается, что активность ионов каждого вида эквивалента их концентрации, а число переноса каждого иона Г, постоянно в интервале с. — с" (где l и с"— концентрации растворов 1 и 2, соответственно). Числа переноса выражаются через концентрации и подвижности следующим образом [c.46]

Принцип метода движущейся границы иллюстрируется схемой, представленной на рис. 7. Первоначально граница находится в плоскости а-Ь между растворами двух солей XV и 2 . Основное требование метода состоит в том, чтобы подвижность ионного компонента X была больше подвижности ионного компонента Z. Если плотность раствора Ъх меньше плотности раствора Х , то относительное положение растворов в ячейке, а также расположения катода и анода меняются, и граница будет двигаться не вверх, а вниз. Если при пропускании одного фарадея электричества через плоскость g-h граница переместится из а- в положение с-(1 и через нее пройдет объем V (см ),то первоначально содержавшееся в этом объеме число эквивалентов ионного компонента X также должно пересечь воображаемую плоскость g-h. Согласно определению, приведенному в разд. II, А, эта величина и представляет собой число переноса катионного компонента. Следовательно, [c.83]

Метод движущейся границы был использован для изучения смесей хлоридов щелочных металлов и соляной кислоты, причем для образования самопроизвольно возникающей границы применялся кадмиевый анод. Через некоторое время после начала электролиза можно наблюдать две границы. Возникновение границы, движущейся с большей скоростью, обусловлено высокой подвижностью иона водорода. Эта граница образуется между смесью соляной кислоты и хлорида щелочного металла, с одной стороны, и раствором хлорида щелочного металла, из которого ушли все ионы водорода, с другой стороны. По скорости движения этой границы определяют число переноса иона водорода в смеси электролитов. Более медленная граница образуется между раствором хлорида щелочного металла и индикаторным раствором хлористого кадмия по скорости ее движения нельзя судить о числах переноса в смеси. Число переноса иона щелочного металла не может быть получено непосредственно из наблюдений за движением границ. Поэтому в отдельном опыте определяют число переноса иона хлора в смешанном растворе по движению границы анионов, применяя в качестве индикатора смесь иодата калия и йодноватой кислоты. Так как сумма чисел переноса трех ионов должна равняться единице, то из этих данных может быть вычислено число переноса щелочного металла [14]. [c.186]

Если электролитный раствор в неводном растворителе в определенном интервале концентраций подчиняется закономерностям теории сильных электролитов, то числа переноса и, соответственно, подвижность ионов могут быть найдены с помощью обычных методов электролиза по Гитторфу, движущейся границы и э.д.с. (Все эти методы достаточно подробно описаны в общих курсах теоретической электрохимии.) Применение метода Гитторфа не приводит к особым затруднениям, помимо обычных мер предосторожности при работе с неводными растворами и выбора подходящей аналитической методики. При использовании метода движущейся границы часто нелегко бывает подобрать подходящий индикаторный электролит, поэтому таким методом в неводных растворах выполнено очень мало исследований. [c.254]

Х-1-10. Определение чисел переноса методом подвижной границы было выполнено при 25° С с растворами, содержащими в 1 л 0,100М КС1 внизу трубки и (исходный) 0,0700М Na l вверху трубки. Числа переноса К" и Na+ в этих растворах равны 0,490 и 0,388 соответственно. Подвижная граница опускалась. Площадь поперечного сечения трубки 0,100 см . Было передано 96,5 Кл электричества, а) Как далеко продвинулась [c.112]

Итак, сумма скоростей движения ионов, умноженная на число Фарадея в кулонах, дает электропроводность граммэквивалента ионов в обратных омах. Но измерения электропроводности не могут дать представления о том, какова скорость одного какого-либо вида ионов. Если удастся надежно определить скорость движения одного вида ионов, тогда вся задача определения скоростей движения отдельных ионов будет разрешена и сведется к измерениям электропроводностей растворов изучаемые вещества всегда возможно расположить в такой последовательности, что один ион у них будет общий, а сумма скоростей будет найдена из электропроводности. Допустим, например, что скорость Н+ измерена, тогда из измерения электропроводности раствора НС1 найдем скорость С1 . Затем перейдем к Na l, NaNOa, KNO3 и т. д. Для измерения скоростей движения ионов пользуются двумя методами методом подвижной границы и методом определения чисел переноса. [c.44]

Радиоактивные индикаторы упрощают измерение чисел переноса ионов, особенно по методу подвижной границы, так как они позволяют применять ведущие растворы с теми же ионами, как измеряемые. Этим путем были, например, измерены числа переноса Ма" в ЫаС1 с ведущим раствором из Na I [1109]. [c.431]

Если известна зависимость удельных электропроводностей растворов от концентрации, то кольраушевскую концентрацию с можно определять т ондуктометрически [68]. Хартли [б9] предложил остроумный прибор с так называемой уравновешенной границей и использовал уравнение (32) для сравнения чисел переноса ионов водорода, калия и натрия в растворах соответствующих хлоридов с числом переноса иона лития в растворе хлористого лития, применявшемся в качестве индикаторного раствора. Расхождения между результатами, полученными Хартли, и данными Лонгсворта [52а] не превышают 0,5%. Метод уравновешенной границы является практически важным, так как с его помощью можно непосредственно определять числа переноса ионов с очень малой подвижностью. Этот метод был применен для изучения солей, катионы которых содержали парафиновые цепи с числом атомов углерода, доходившим до шестнадцати [70]. С помощью метода Хартли получены интересные экспериментальные результаты, которые послужили основой для объяснения свойств коллоидных электролитов [71]. [c.160]

Как было показано выше, расчет массоотдачи в однокомпоиент-пых подвижных средах заключается в совместном решении уравнений переноса массы и количества движения. По аналогии с этим современный метод описания процессов массообмена в двухфазных системах с подвижной границей раздела фаз заключается в решении уравнений переноса вещества совместно с рассмотренными в гл. И уравнениями математических моделей структур потоков (из числа последних наиболее распространены диффузионная и ячеечная модели). В диффузионной модели перенос вещества рассматривается как результат массообмена, переноса за счет массового движения потока и обратного перемешивания ( диффузии ), обусловленного крупномасштабными турбулентными пульсациями и неоднородностью потока. Уравнение материального баланса составляется для бесконечно малого объема аппарата. Это уравнение формулирует тот факт, что убыль количества произвольного компонента в одной фазе равна увеличению его количества в другой фазе. Для случая массообмена при противотоке фаз уравнение материального баланса имеет вид [c.580]

В качестве детектора изменения потенциала при движении границы между соседними электродами подходит электрометр с высоким входным импедансом, приводимый в действие батареей, например фирмы "Кейтли" модели 600 А. Кроме того, этот метод позволяет также проводить достаточно точные измерения электропроводности на постоянном токе при помощи наиболее удаленных друг от Друга электродов. При этом можно определить концентрацию следящего раствора, установившуюся в ходе опыта и, следовательно, число переноса этого раствора (см. разд. III,Б). Данный способ позволяет также непосредственно измерить подвижности ионных компонентов следящего и ведущего растворов (см. разд. Ш,В). [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология