Ацилирование ангидридами кислот

При ацилировании ангидридами кислот выделяющаяся кислота связывает еще 1 моль катализатора в этом случае необходимо брать хлорида алюминия не меньше 2 моль. [c.176]

Ацилирование ангидридами кислот [c.351]

Самоконденсация ангидридов алифатических кислот в при сутствии трехфтористого бора, рассмотренная в разделе Побоч ные реакции (стр. 129), повидимому, весьма близка по своем характеру к ацилированию кетонов под действием этого ре агента. Ацилирование ангидридами кислот сложных эфиров ено лов в присутствии трехфтористого бора [52а] [которое, вероятно происходит в известной мере при ацилировании кетонов ангидри дами кислот (стр. 127)] до некоторой степени сходно с пря мым ацилированием кетонов при помощи того же реагента Самоконденсация сложных эфиров енолов протекает анало гично [52а]. [c.134]

АЦИЛИРОВАНИЕ АНГИДРИДАМИ КИСЛОТ В ПРИСУТСТВИИ ТРЕХФТОРИСТОГО БОРА [c.247]

См. также дополнения к стр. 648—673 Ацилирование ангидридами кислот . [c.733]

Хлористый алюминий, связанный с кетоном, не участвует в реакции, поэтому нужно применять его в таком количестве, чтобы после образования комплекса оставался еще некоторый избыток, необходимый в качестве катализатора для реакции ацилирования по Фриделю—Крафтсу. При ацилировании ангидридами кислот необходимо еще большее количество хлористого алюминия, так как образующиеся в результате реакции кетон и уксусная кислота связывают по одному эквиваленту катализатора. Поэтому при синтезе кетонов следует применять более 1 моль хлористого алюминия на I моль хлорангидрида кислоты и более 2 моль хлористого алюминия на 1 моль ангидрида кислоты. [c.173]

Большинство химических методов анализа основано на определении содержания гидроксильных групп (функциональный анализ) и позтому находят применение для анализа узких (фенольная, крезольная, ксиленольная и т. п.) фракций. Обычно для этой цели используют реакции ацилирования (ангидридами кислот), реакции с металлоорганическими соединениями, а также кислот-но-основное титрование в неводных средах. [c.45]

Аналогично происходит ацилирование ангидридами кислот, причем ацилирование предпочтительно протекает по второму атому азота, а, иногда, и по четвертому [107, 110, 711, 722] [c.178]

Реакция ацилирования ангидридом кислоты (например уксусу ной) идет следующим образом [c.290]

Ацилирование ангидридами кислот в присутствии катализаторов (получение эфиров целлюлозы и низших карбоновых кислот до С4 —Сб, а также эфиров некоторых неорганических кис-,лот). [c.255]

Энантиомеры хиральных вторичных спиртов подвергаются дифференциации при частичном ацилировании ангидридом кислоты в присутствии оптически активных аминов, причем неизмененным остается оптически активный спирт. Предполагалось, что истинными дифференцирующими реагентами в этих реакциях служат ацилированные оптически активные амины, образующиеся из ангидрида кислоты и оптически активного амина во время реакции, как показано на схеме (5.55) [135] [c.149]

Переход к более реакционноспособным диэфирам и, особенно, к диангидридам ароматических дикарбоновых кислот приводит к возможности снижения температуры полиамидирования. Так, например,, для взаимодействия диангидридов с ароматическими диаминами достаточны низкие температуры (О—50 °С). Более того, повышение температуры нежелательно из-за ускорения побочных реакций, снижающих ММ полимера. Высокие значения констант скоростей и равновесия реакций ацилирования ангидридами кислот сближают их по ряду деталей механизма с типично необратимыми процессами ацилирования полиаминов галогенангидридами. [c.44]

С), формилирование (1.НС1, H N 2. Н2О реакция Гаттермана), ацилирование ангидридами кислот, азосочетание, меркурирование [(СНзСОО)гН , 20°С или Hg b, H OONa]. [c.512]

Ароматический кетон представляет собой более силыюе основание Льюиса, чем ацилгалогенид, и образует стабильный комплекс с AI I3 или другой кислотой Льюиса. Поэтому для ацилирования ароматических соединений ацилгалогенидами требуется несколько больще эквимолярного количества катализатора, а при ацилировании ангидридами кислот — два моля катализатора (так как они содержат два карбонильных атома кислорода). Кетон вьщеляют, разлагая его комплекс с AI I3 водой или соляной кислотой. [c.477]

Триметилсилильную группу в положение 4 кольца вйодят при действии триметилсилилнитрила на LVI при 100—200 С в присутствии кислого или основного катализатора [407]. 4-Гид-роксиметиламино - 3 - алкилмеркапто-б-Р-1,2,4-триазин-5(4Н)-оны получают реакцией формальдегида с аминотриазином в водной среде в присутствии щелочи (pH 8) [408]. Аналогично протекают реакции с алифатическими и ароматическими альдегидами и кетонами. Реакции проводят в спиртовой среде при кипячении или в бензоле в присутствии катализатора (например, сульфокислоты) [303, 319, 369, 409, 410]. Ацилирование LVI проводят ангидридами кислот, галоидангидридами кислот, кислотами. Ацилирование ангидридами кислот ведут в присутствии акцептора кислоты низшими кислотами в инертном растворителе в присутствии уксусного ангидрида. Хлорангидридами кислот ацилируют в пиридине или инертных растворителях в присутствии триэтиламина [411—413] [c.104]

Так же легко, как реакция сульфирования, для тиофена протекают реакции нитрования (азотной кислотой), ацилирования (ангидридами кислот в присутствии катализаторов), галогенирования. В последнем случае образуются дигалогеиопроизводные. [c.363]

Некоторое представление об активности фтористого бора и его соединений в реакциях ацилирования ангидридами кислот но сравнению с другими катализаторами можно получить из табл. 88, из которой видно, что приблизительно такие же результаты, как с BFg, мончпо получить только с двумя катализаторами Fe lg и HaPOgF-HaO. [c.270]

Известные но литературе, пока очень немногочисленные, исследования но примепению фтористого бора и его соединений для ацилирования галоидангидридами кислот показывают, что при этом получаются соответствующие кетоны с более низким выходом, чем при ацилировании ангидридами кислот. При нагревании тиофепа с хлористым бензоп.пом в присутствии BFg-СНдСООН в течение 6 час. до 90—95 получается 2-беизоил-тиофен с выходом 22% [149]. При 1—2-часовом кипячении тиофена с хлорангидридами уксусной, иропионовой, н.масля1 ой и бензойной кислот в присутствии каталитических количеств BFg-0(С2Нг,)2 образуются [c.274]

Одним из существенных преимуществ BPg перед другими катализаторами (AI I3, Bids, Sb ls) является то, что он не дает фторангидридов при ацилировании ангидридами кислот и не образует НР при ацилировании кислотами фенолов, или же RP при ацилировании алкиловых эфиров фенолов во всех реакциях, в которых ацил вступает в п- или м-положение. И только, если ацильная (в нашем примере ацетильная) группа вступает в о-положение к группе ОН или OR, то уже при низких температурах в присутствии ВРз отщепляется НР или RP и получается очень стабильное внутрикомплексное соединение по схеме [c.334]

Механизм ацилирования ангидридами кислот объясняют по-разному. Образование сложных эфиров, например, из спиртов и ангидридов кислот происходит с разрывом связи О—Н спирта . На этом основании можно предполжить, что ацилирующим агентом в данном случае является ион ацилия. Бартон и Грейл считают, что в процессе ацилирования анизола уксусным ангидридом, [c.302]

Ацилирование ангидридами кислот. Для N-(мeт)aкpилoилиpoвaния аминов по реакции Шоттен - Баумана применяются также ангидриды АК и МАК. Кроме аминов в реакцию с ангидридами вступают моноза-мещенные амиды [86]. Синтез N-замещенных (мет)акриламидов проводят в присутствии неорганических [87] и органических [88] оснований или без них [80, 89] в среде растворителей (тетрагидрофурана, метанола, пиридина, диметилформамида и др.). При этом ацилируемое соединение часто образует с растворителем суспензию [87, 90]. [c.23]