Применение процессов кристаллизации для очистки углеводородов

При очистке углеводородов кристаллизацией кристаллы получаются исключительно для выделения второй — твердой фазы, по своему составу отличающейся от жидкой. Поэтому отпадает необходимость получения кристаллов определенных, требуемых потребителем типов. Однако, как и при процессах кристаллизации неорганических продуктов, процессы очистки углеводородов кристаллизацией, осуществляемые с применением центрифуг или фильтров, также требуют получения кристаллов, с которых остаточная жидкость легко стекает. Поэтому необходимо кратко рассмотреть общую теорию кристаллизации неорганических соединений из растворов. [c.69]

Промышленности органического синтеза во многих случаях требуется в качестве сырья бензол совсем не содержащий тиофена, и имеющий очень ограниченное количество остальных сернистых соединений, а также насыщенных углеводородов. Получение подобного бензола чрезвычайно затруднительно и практически невозможно для обычного процесса гидроочистки, так как исчерпывающий гидрогенолиз тиофена связан с некоторым развитием процессов гидрирования ароматических углеводородов и получением бензола с несколько увеличенным содержанием продуктов гидрирования — циклогексана и метилциклогексана. В связи с этим был разработан процесс каталитической гидроочистки, при котором развитие получают реакции разложения (гидрокрекинга) насыщенных углеводородов, дающие возможность получения бензола, свободного от примесей насыщенных углеводородов и обладающего поэтому высокой температурой кристаллизации (не менее 5,4°С). Подобный процесс хоть и является несколько усложненным, зато избавляет от необходимости прибегать к таким специальным методам очистки бензола от неароматических примесей, как экстрактивная ректификация, кристаллизация и т. п. В связи с тем, что бензол оказался более дефицитным и дорогим продуктом, чем его гомологи, процесс гидроочистки оказалось возможным совместить с процессом деметилирования последних. Этот процесс, получивший название процесса Литол , является еще более сложным и пока нашел ограниченное применение — преимущественно при совместной переработке фракций сырых бензолов каменноугольного и нефтяного происхождения. [c.9]

Метод кристаллизации. Повышение температуры кристаллизации бензола для синтеза, свидетельствующее о более глубокой очистке его от насыщенных углеводородов, может быть достигнуто применением метода кристаллизации в качестве завершающего процесса. Кристаллизация бензола путем непосредственного смешения его с хладоноСителем (рассолом хлористого кальция) с последующим отделением кристаллов бензола центрифугированием, была впервые осуществлена в Англии в 1958 г. фирмой Ньютон-Чемберс [175]. В последующие годы этот процесс подвергался дальнейшему изучению и усовершенствованию как в СССР, так и за рубежом [65, 138]. При исследованиях в полузаводских условиях был получен продукт, отвечающий требованиям на бензол для производства капролактама температура кристаллизации выше 5,45° С, содержание н. гептана менее 0,01, метилциклогексана — ниже [c.128]

Рассматриваемый процесс был применен для очистки воды от растворенных в ней солей (Пат. Великобритании, 1366170). В качестве хладоагента был использован порошок твердого углеводорода, имеющего /пл ниже tкp воды. При смешении хладоагента с исходным водным раствором происходит образование кристаллов льда и расплавление хладоагента. После сепарации фаз полученный лед и расплав хладоагента подвергаются сжатию. Так как при этом температура плавления льда уменьшается, а температура кристаллизации углеводорода возрастает, то лед расплавляется, а углеводород кристаллизуется (плавящийся лед отнимает тепло от кристаллизующегося углеводорода). [c.148]

Как только стало известно о гибкости этого метода, было найдено много других возможностей его применения. Часто бывает необходимо, чтобы лекарственные препараты, жидкости для опрыскивания и многие углеводороды, используемые для химических целей, были бесцветными. Очистка таких соединений экстрактивной кристаллизацией, по-видимому, открывает возможность недорогого и удовлетворительного процесса их получения. Оказалось также, что клатрат как кристаллический носитель определенных углеводородов, в которых растворены фумиганты, обладает определенными преимуществами. Включение углеводородов и фумигантов вместе или по отдельности в клатратное соединение, где вещество включается в твердое тело и его выделение можно довольно просто контролировать, дает возможность получать продукты определенного типа. [c.141]

При помощи мочевины и тиомочевины открывается, следовательно, возможность решения ряда задач для разделения углеводородов. Указывалось на возможность использования мочевины для очистки реактивных топлив, чтобы удовлетворить требования в отношении температур застывания, хотя этот способ и является дорогим. Установлена возможность промышленного получения с мочевиной различных индивидуальных нормальных углеводородов от декана до эйкозана чистотой около 95% [42]. Нормальные углеводороды, а также бензол, циклогексан и некоторые другие нафтеновые углеводороды могут быть выделены обычной кристаллизацией. Наибольшее же практическое применение получил в последнее время упомянутый выше процесс выделения параксилола, являющегося необходимым материалом для получения некоторых типов синтетических волокон (терилен, дакрон). [c.250]

Реакция изомеризации — диспропорционирования отличается рядом практически весьма важных особенностей, с которыми необходимо предварительно ознакомиться для рассмотрения возможности промышленного осуществления процесса. Весьма важно отметить, что в реакциях этого типа в качестве сырья вероятнее всего будут использованы псевдокумол и ж-ксилол. Действительно, при производстве п- и о-ксилола и этилбензола высокой чистоты в виде остатка ароматической риформинг-фракции Сз будет получаться фракция, содержащая около 75% ж-ксилола. Эта фракция может использоваться как сырье для получения других изомерных ксилолов реакцией изомеризации или для получения ароматических углеводородов диспропорционированием. Аналогично псевдокумол высокой чистоты можно получать из фракции С,, риформинг-бензина путем выделения головных и хвостовых компонентов. Изомеризацией этой фракции можно получать смесь трех изомерных триметилбензолов, из которой мезитилен можно выделить перегонкой. Можно также осуществить диспропорционирование псевдокумола для получения фракции Сю, из которой кристаллизацией можно выделить дурол. Выше уже указывалось, что при помощи известных в настоящее время методов мезитилен нельзя выделить из ароматической фракции Сд риформинг-бензина. Хотя, как указывалось в патентной литературе [70—72], дурол можно выделить из риформинг-бензинов С кристаллизацией, суммарные ресурсы дурола, которые удастся получить из этого источника, недостаточны для крупнопромышленного применения. Помимо увеличения потенциальных ресурсов дурола при помощи процесса диспропорционирования, получаемая таким процессом фракция Сц, будет содержать значительно больше дурола, чем фракция Сщ риформинг-бензина, что дает заметные преимущества на последующих ступенях очистки. [c.331]

Процессы разделения, в которых используются селективные растворители-экстракция, экстрактивная и азеотропная ректификация, абсорбция, экстрактивная кристаллизация-находят широкое применение в нефтеперерабатывающей, нефтехимической и коксохимической промышленности для вьщеления отдельных углеводородов из смесей и для селективной очистки нефтепродуктов. Эти процессы основаны на различии в составах равновесных фаз-жидкой и паровой (азеотропная и экстрактивная ректификация, абсорбция), жидкой и твердой (экстрактивная кристаллизация), двух жидких фаз (экстракция). При их рассмотрении важное значение имеют вопросы термодинамики растворов неэлектролитов и фазовых равновесий. [c.3]

Получение и применение технических Б. Природные Б. получают обработкой породы кипящей водой. Как правило, такой операции подвергаются богатые Б. песчаники этот способ особенно часто применяется для извлечения низкоплавкого Б. Песчаник многократно вываривают в горячей воде, иногда подкисленной N2804, или обрабатывают сухим паром. Вторым методом является экстракция с помош,ью различных органич. растворителей. Основное промышленное значение имеют искусственные Б. Сырьем для их произ-ва служат мазуты, гудроны, крекинг-остатки, экстракты от очистки масел селективными растворителями, а также смолы полукоксования каменного угля. Исходное сырье и способ произ-ва Б. определяют их качество. Б. из парафинистых нефтей сравнительно быстро теряют пластич. свойства вследствие кристаллизации парафина при пониженных температурах. Пластичность Б. может быть повышена понижением их вязкости. Искусственные Б. получают окислением кислородом воздуха гудрона, крекинг-остатков или экстрактов, если эти остатки по свойствам не являются готовыми Б., полученными глубоким отгоном масляных фракций из гудрона. Последним способом при помощи глубокого вакуума и перегретого пара получают т. наз. остаточный Б. Гудрон, или остаточный Б., окисляют продувкой воздуха при высоких темп-рах (260—280°). В результате происходящих нри этом реакций окисления и конденсации нек-рая часть углеводородов масел переходит в смолы, к-рые, в свою очередь, превращаются в асфальтены. Чем глубже процессы окисления и конденсации, тем больше образуется смол и асфальтенов. Однако слишком глубокое окисление или разложение может вызвать образование нежелательного количества карбенов и карбоидов. При использовании для получения Б. крекинг-остатков продувку воздухом обычно ведут одновременно с продувкой паром. Качество Б., полученных из такого сырья, обычно несколько хуже, чем Б., полученных из остатков после прямой перегонки нефти. Б., получаемые окислением, более эластичны и термостойки, чем остаточные. Крекинг-битумы получаются путем перегонки под вакуумом крекинг-остатков. Эти Б. имеют более высокое содержание асфальтенов, чем указанные выше это придает им повышенную твердость, темп-ру размягчения, большую растяжимость при 25°. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология