Малоновые кислоты, их эфиры и амиды

Малоновая кислота — твердое кристаллическое вещество, растворимое в воде. Достаточно сильная кислота, образует обычные соли, сложные эфиры, хлорангидриды и амиды. При попытках получить ангидрид выделяется аморфный полимер [c.186]

Ряд циклобутана. — Первое соединение этого ряда, диэтило- вый эфир циклобутандикарбоново [-1,1 кислоты I, было получено Перкино м мл. путем малонового синтеза (1887). В результате омыления и пиролиза замещенной малоновой кислоты И была получена циклобутанкарбоновая кислота III, но дал1)Нейшие попытки Перкина превратить ее в циклоалкан, лежащий в основе всего ряда, оказались безуспешными, так как при пиролизе кальциевой соли этой кислоты получался только этилен. Синтез циклобутана был впервые осуществлен с низкими выходами Вильштеттером (1907 следующим многостадийным путем. Синтезированная Перкином монокарбоновая кислота III была превращена через хлорангидрид п амид IV в амин V, из которого исчерпывающим метилированием был получен иодметилат VI, переведенный затем в четвертичное основание VII в результате гофманов-ского расщепления VII был получен циклобутен VIII, при осторожном гидрировании которого образовался циклобутан IX и бутадиен. [c.31]

Синтез барбитуровой кислоты (LXX) осуществлен конденсацией амида малоновой кислоты и эфира угольной кислоты — ( 2HsO)2 O — в жидком аммиаке в присутствии едких щепочей с выходом 56% т. пл. 243—244° С (с разл.) [301]. Из-за недостаточно высоких выходов этот метод не имеет технического значения. [c.545]

Напишите структурные формулы и назовите другими способами а) этиловый эфир метакриловой кислоты б) амид 2-метилпропионовой кислоты в) нитрил пропеновой кислоты г) метиловый эфир льхлор-бензойной кислоты д) оксалат кальция е) диэтиловый эфир малоновой кислоты ж) диметиловый эфир терефталевой кислоты з) ангидрид янтарной кислоты. [c.91]

Реакция сложных эфиров с аммиаком катализируется водой, гликолями н подобными соединениями [67], тогда как соли, например хлористый аммоний, промотируют аналогичную реакцию с аминами [68]. Изопропенилацетат — реакционноспособный эфир, вполне подходящий для получения ацетамидов [69]. В некоторых случаях, например при превращении триэтилового эфира в триамид [62], для промотирования реакции используют давление. В других случаях нереакционноспособные сложные эфиры, например диэтиловый эфир диэтил малоновой кислоты, удовлетворительно реагируют с анилидом натрия [70] реакция несколько напоминает применение аминомагнийгалогенида (реакция Бодру) для превращения сложных эфиров в амиды (пример в.5). Действительно, использование металлических солей аминов (RNHNa) — наиболее интересный метод получения амидов из сложных эфиров (пример б). а,а-Диза-мещенные малоновые эфиры могут быть также превращены в диамиды с выходами от 50 до 76% нагреванием с формамидом в присутствии метилата натрия [71]. [c.391]

Заместитель R может содержать различные функциональные группы, а также кратные связи. Возможна замена циануксусного эфира амидом ацетоуксус-ной кислоты. С малоновым эфиром реакция не идет. [c.157]

РЕАКЦИИ СОЧЕТАНИЯ СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ С МАЛОНОВЫМИ КИСЛОТАМИ, ИХ ЭФИРАМИ И АМИДАМИ [c.66]

До некоторой степени сходным является синтез Траубе [95], в котором хлорангидрид малоновой кислоты реагирует с уретаном и образовавшийся продукт под действием этилата натрия циклизуется в барбитуровую кислоту. При взаимодействии малонового эфира или хлорангидрида малоновой кислоты с амидами малоновой кислоты образуются 4,6-диоксн-2-метилпиримидины (961. [c.205]

Как было уже указано, для успешного осуществления алкилирования необходимо ионизировать алкилируемое вещество. Эту ионизацию может вызывать само осноиаиие Манииха (например, при алкилировании этилового эфира нитроуксусной кислоты [19] или трикарбэтоксиметаца [17]), В других случаях с этой целью добавляют едкий патр, этилат натрия (например, при алкилировании производных малонового эфира, а также эфиров Р-кетоно-кислот) или амид натрия (папример, при алкилировании кето-нов). Во избежание вторичных реакций алкилирования и других реакдии конденсации Eie следуст применять более сильные основания, чем это необходимо по условиям реакции. [c.194]

При взаимодействии 2-формил-З-гидроксипиридина, малоновой кислоты и анилина была выделена 5-азакумарин-З-карбоновая кислота 100, получены ее амиды и сложные эфиры. Разработана также [64] методика мягкого декарбоксилирования кислоты 100 с использованием гидросульфита натрия, реакция протекает через соль 101 и при подкислении дает 5-азакумарин 102 (схема 38). [c.180]

Дикетоны и эфиры Р-оксокарбоновых кислот реагируют с оксалилхлоридом в присутствии хлорида магния с образованием соответствующих ФД 9 [12,13]. Аналогично реагируют тетразамещенные амиды малоновой кислоты [12] (схема 7). [c.364]

Окислительная перегруппировка эфиров и амидов а-кетокнс-лот [4]. Эфиры и амиды а-кетокислот ирн обработке перйодатом натрия при pH 7—9 подвергаются окислительной перегруппировке в производные малоновой кислоты. Так, например, 1-ме [c.410]

При присоединении этилового эфира циануксусной кислоты, амида циануксусной кислоты, нитрила малоновой кислоты, нитрила фенилуксусной кислоты и т. д. к а,р-ненасыщенным кетонам можно получить большое число разнообразных нитрилов 8-кетокислот, которые более или менее быстро превращаются в тетрагидропиридоны [133] [c.505]

Вариант этого метода состоит в превращении замещенных циануксусных эфиров в амид соответствующей малоновой кислоты и гофмаповской перегруппировке последнего (Годри, 1945 г.) [c.369]

Амид натрия обычно применяют для получения натриевых производных мононитрилов [53, 59], некоторых эфиров монокарбоновых [60—62] и алкилмалоновых кислот и эфиров алкилиден-малоновых кислот, являющихся производными кетонов [63, 64]. Литиевые, натриевые и броммагниевые соли вторичных аминов нашли лишь ограниченное применение в качестве оснований при алкилировании мононитрилов [53, 65, 66]. В случае применения для алкилирования нитрилов в качестве основания диэтиламида лития вместо амида натрия удается избежать побочных реакций, связанных с присоединением иона амида к нитрильной группе (стр. 144) [53]. Эта побочная реакция особенно часто наблюдается в случае двузамещенных ацетонитрилов. [c.135]

Винил- и арилгалогениды. Хотя винил- и арилгалогениды инертны по отношению к реакции нуклеофильного замещения и поэтому обычно не представляют ценности в качестве алкилирующих агентов, все же описан ряд случаев успешного алкилирования с применением указанных галогенидов. Так 1,2-диброМ этилен вступает в реакцию с диэтиловым эфиром этилмалоковои кислоты с образованием диэтилового эфира этил-(р-бромвинил)-малоновой кислоты [54]. Однако попытка алкилировать малоновый эфир 1,2-дихлорэтиленом не увенчалась успехом [275]. Успешное алкилирование ацетонитрила хлорбензолом в присутствии амида калия в жидком аммиаке [323] можно сравнить с превращением хлорбензола в анилин в тех же условиях [324], при котором аминогруппа может оказаться связанной либо с атомом углерода в результате замещения атома хлора, либо с соседним атомом углерода. Неизвестно также, является ли положение, в которое вступает цианметильная группа, тем же,, которое ранее занимал атом хлора, или другим. [c.159]

Совершенно аналогично можно получать амид малоновой кислоты действием избытка концентрированного водного аммиака на эфир малоновой кислоты. [c.298]

Примечание 103 Вводя в реакцию Кневенагеля сравнительно легко доступные кислый эфир малоновой кислоты или малонмоноамид, можно сразу с хорошими выходами получать эфиры и амиды а,р-ненасыщенных кислот [209] [c.651]

В связи с этим следует отметить, что шиффовы основания типа бензилиденанилина (но не анилы кетонов) присоединяют, например, ацетоуксусный эфир [161 —163], этиловый эфир щавелевоуксусной кислоты [161, 164], малоновьш эфир [165], этиловый эфир циклопентанон-2-карбоновой кислоты [164], этиловый эфир циануксусной кислоты, амид малоновой кислоты, цианацетамид [166] и этиловый эфир нитроуксусной кислоты [167] в соответствии со следующей схемой [c.208]

Амид малоновой кислоты Метилмалоновый эфир [c.413]

Этиловый эфир -аминокротоновой кислоты и Амид малоновой кислоты [c.441]

Смотреть страницы где упоминается термин Малоновые кислоты, их эфиры и амиды: [c.80] [c.80] [c.109] [c.17] [c.208] [c.524] [c.159] [c.170] [c.272] [c.24] [c.203] [c.203] [c.216] [c.24] [c.316] [c.609] [c.173] [c.170] [c.170] [c.190] [c.214] [c.204] [c.17] [c.257] [c.296] [c.524]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология