Механизм реакции на промотированном катализаторе

Чтобы приблизиться к проблеме предсказания промоторов, необходимо выяснить что такое промотор каковы его функции каков механизм действия промотированного катализатора имеется ли определенная связь между действием промотора и катализатором, который он активирует определяется ли выбор промотора типом химической реакции или же промотор является специфичным для катализатора, который он промотирует. [c.358]

При осуществлении изомеризации парафиновых углеводородов на промышленных алюмоплатиновых катализаторах, промотированных фтором и хлором, металлцеолитных катализаторах, а также сверхкислотах, особенности кинетики и механизма реакции обусловлены механизмом образования промежуточных соединений. [c.14]

Малые примеси к активной фазе катализатора (металла, полупроводника), как это объясняется электронной теорией катализа, могут резко повышать ее каталитическую активность и влиять на селективность каталитического процесса. Вокруг чужеродного атома, внедрившегося в поверхность катализатора, образуется зона напряжений, спадающих от центра к периферии, обладающих различной избыточной энергией, широким набором дополнительных локальных уровней энергий адсорбции. Тем самым повышается вероятность возникновения участков, оптимально соответствующих условиям данной реакции. Это обычный механизм промотирования катализаторов. Эффективность промотирующего действия добавок (активаторов, промоторов) растет с интенсивностью вызываемых ими нарушений решетки. Поэтому особенно эффективным нередко оказывается промотирование весьма малыми количествами таких веществ, которые при более высоких их содержаниях отравляют катализатор. Промотор может содействовать течению гетерогенно-каталитической реакции, способствуя адсорбции реагирующих веществ или десорбции продуктов с поверхности катализатора. Так, добавка оксида калия к железному катализатору синтеза аммиака способствует десорбции образующегося аммиака с поверхности. [c.306]

Совершенно иные механизмы предложены для этой реакции на промотированных катализаторах. [c.327]

Измерения потенциалов на отравленных и промотированных катализаторах при проведении на них реакций гидрирования могут дать некоторые критерии для суждения о механизме действия вводимых добавок. [c.356]

Задача теории промотирования и отравления катализатора заключается в определении вида функции [2,6]. Для решения этой задачи необходимо исходить из тех или иных представлений о механизме реакции. Бесспорно, что гетерогенная реакция, как всякий химический процесс, обусловлена электронным механизмом. Скорость гетерогенной реакции находится в непосредственной связи с электронными процессами в решетке катализатора. Об этом свидетельствует часто отмечавшийся параллелизм между активностью катализатора, с одной стороны, и его электрическими, фотоэлектрическими и оптическими свойствами, с другой стороны. [c.69]

Широко используется пример, когда действие катализатора активируется введением в него добавок, которые сами по себе для данного процесса каталитически неактивны (промоторов). Механизм такого промотирования разнообразен. Добавки могут вступить в химические взаимодействия, образуя продукты с повышенной каталитической активностью давать твердые растворы, изменяющие электронную структуру катализатора увеличивать дисперсность и величину его доступной поверхности препятствовать рекристаллизации ускорять отдельные стадии каталитического процесса, направляя реакцию в сторону образования нужного вещества. Для увеличения доступной поверхности и защиты катализатора от рекристаллизации часто применяют вещества-носители (трегеры, подкладки). Так называют инертные материалы, как например, пемзу, асбест, кизельгур, на которые наносят катализатор. Подкладки иногда обладают промотирующим действием, В современной технике часто используют смешанные катализаторы, потому что, как установлено, такая смесь имеет гораздо более высокую активность, чем сумма активности ее отдельных компонентов. [c.20]

Авторами на основе изложенных выше представлений о механизме реакции выведены кинетические уравнения, которые для катализатора серебро на пемзе, промотированного хлором, имеют следующий вид, соответственно, для основной (I) и побочной (II) реакций [c.197]

Каталитический риформинг нефти в высокооктановый бензин заключается в получении парафинов и ароматических углеводородов из парафиновых и нафтеновых компонентов нефтяного сырья. В то время как ароматические углеводороды образуются из нафтенов с шестичленными циклами при их непосредственной дегидрогенизации, для образования ароматических углеводородов из нафтенов с пятичленными циклами требуется, кроме того, изомеризация в шестичленные циклы перед дегидрогенизацией в ароматические углеводороды. Платиновые катализаторы риформинга эффективно катализируют эти реакции. Данные катализаторы характеризуются наличием платины, связанной с твердой подложкой, относящейся к классу веществ, имеющих кислотные свойства (например, кремнезем, промотированный окисью алюминия, окись алюминия, содержащая галоген, и т. д.). Миле и сотрудники [1], которые предположили, что механизм изомеризации состоит в дегидрогенизации — гидрогенизации насыщенных углеводородов в промежуточные олефины и в скелетной перегруппировке, претерпеваемой промежуточными олефинами, назвали эти катализаторы бифункциональными . [c.649]

В работе показано, что при устранении диффузионных ограничений скорость и механизм. каталитической гидрогенизации в растворах определяются химической природой катализатора, составом раствора и строением непредельного соединения. Применение электрохимических методов исследования катализаторов позволяет в каждом конкретном случае установить механизм влияния различных факторов на ход реакции. Промотирование никелевых катализаторов Р1, Р(1 и НЬ в различной степени отражается на скорости гидрирования ацетиленовых и этиленовых производных. Сплавы Ни с Р(1 и Р1 обладают высокой каталитической активностью при гидрировании. Максимумы каталитической активности приходятся на сплавы различного состава в зависимости от природы гидрируемой связи и величины смещения потенциала при гидрировании. Присутствие катионов Са, 2п, РЬ или Т1 в растворе приводит к модификации катализаторов, в случае Р(1 позволяет проводить гидрирование строго избирательно. Измерение электропровод ности порошков катализаторов в растворе дает новый метод определения различных форм сорбированного катализатором водорода. Влияние строения непредельных соединений на скорость и механизм гидрирования зависит от природы катализатора. Оптимальные катализаторы для , гидрирования определенных соединений могут быть выбраны с учетом этих факторов. [c.507]

В зависимости от природы носителя и способа его приготовления различается механизм действия и активность катализатора в реакции изомеризации парафиновых углеводородов. Алюмоплатиновые катализаторы, промотированные фтором, позволяют осуществлять процесс при 360-420 °С и называются высокотемпературными металлцеолитные, на которых процесс идет при 260-400 °С, в зависимости от типа применяемого цеолита, называются среднетемпературными на алюмоплатиновых катализаторах, промотированных хлором, температура процесса изомеризации составляет 100-200 °С, такие катализаторы принято называть низкотемпературными. [c.43]

Изучение катализа, безусловно, будет развиваться в сторону исследования механизма каталитических реакций и свойств катализаторов с привлечением все новых методов. На этой основе необходимо усовершенствование существующих и нахождение новых методов определения энергий связей с катализаторами, систематическое получение новых данных об энергиях связей, в особенности — индивидуальных, распространение органического катализа на соединения, содержащие гетероатомы (бор, азот, фосфор, серу, селен, теллур, галоиды и др.), с определением соответствующих энергий связей в молекулах и с катализатором, нахождение закономерностей в данной области, в частности зависимость энергий связей от способа приготовления катализаторов, распространение расчетов на другие катализаторы и в особенности смешанные и промотированные. [c.228]

Примечательно, что окисномедные катализаторы дают значительно меньшие энергии активации, как это видно из табл. 36 для некоторых дважды промотированных катализаторов. Катализаторы на основе окиси меди имеют более высокую начальную активность, чем катализаторы из окиси цинка, однако они очень быстро теряют это преимущество во время работы. Окись меди чрезвычайно легко-восстанавливается до меди, а этот металл как катализатор синтеза не активен. Лучшим промотором для окиси меди является окись цинка. Очевидно, что механизм реакции на окисномедных катализаторах включает иную скорость-определяющую стадию. [c.318]

В связи с этим механизм реакции может меняться в зависимости от природы катализатора, а также от концентрации восстанавливаемого вещества в растворе, температуры опыта и некоторых других условий. В ТО.М случае, когда на поверхности катализатора доля активного водорода достаточно велика и он достаточно быстро воспроизводится, восстановление не идет ступенями. Промежуточные продукты или не образуются вовсе, или по мере образования, не накапливаясь, восстанавливаются дальше в анилин. По такому пути идет восстановление нитробензола на скелетном никеле в нейтральной среде при 5°С, на скелетном никеле, промотированном родием или палладием, и на платиновом катализаторе во всем исследованном температурном интервале от 5 до 50°С. При недостатке водорода на каталитической поверхности реакция идет с большей или меньшей степенью селективности через образование и накопление нитробензола и продуктов его дальнейшего превращения. Ступенчатый ход восстановления мы наблюдали на скелетном никеле в щелочной среде во всем изученном интервале температур и в нейтральной среде при 25 и 40°С. С целью дальнейшего исследования реакции ка длитического восстановления нитробензола и проверки изложенных выше представлений о ее механизме нами совместно с дипломанткой И. А. Аксиненко проведено изучение восстановления смесей нитробензол-анилиновых продуктов. Гидрирование смесей органических соединений, как показано в работе Д. В. Сокольского и Л. В. Левченко [8], является одним из эффективных методов изучения адсорбционных факторов в катализе., [c.370]

В литературе по катализу термин промотор употребляют в весьма широком смысле. Вообще промоторы—это вещества, повышающие активность катализаторов. Они не являются каталитически нейтральными и обычно проявляют некоторую способность ускорять данную реакцию. Однако их совместное действие в сочетании с каталитически активным веществом значительно больше того, которое можно было бы предвидеть, исходя из предположения об аддитивности. Были предприняты различн е попытки объяснить действие промоторов. В некоторых теориях придается особое значение свойствам каталитической поверхности и улучшению этих свойств под влиянием промоторов. Известны также попытки использовать данные по кинетике и механизму реакции для выяснения механизма промотирования. В самое последнее время роль промо- [c.8]

Активность окислов марганца может быть существенно повышена при их промотировании. Так, катализатор, представляющий собой тонкодиспергированную платину (6%) на МпОг, значительно активнее, чем двуокись марганца. Промотирование не только повышает каталитическую активность, но и изменяет кинетику и механизм реакции окисления СО. В отличие от чистой МпОг, на Pt — Мп-катализаторе обнаруживается сильная адсорбция СО [77, 83]. В то же время серебро, СиО, FegOa, введенные на поверхность контакта осаждением соответствующих гидрозолей, не оказывают промотирующего эффекта, а VaOj даже понижает каталитическую активность препарата, по-видимому, из-за образования неактивного ванадата марганца. [c.226]

При изучении реакций гидрогенизации Вавоном, Лебедевым, Залькиндом, Казанским и другими были открыты закономерности, связывающие степень и скорость гидрогенизации не только с природой катализаторов, но и с химическим строением исходных продуктов (см. [3]). Рогинским было открыто явление предварительного газового промотирования катализаторов водородом (стр. 227). Сокольский, Эйкен, Фрейдлин, Ринеккер, Воеводский и другие исследовали металловодородный характер Катализаторов избирательного действия (стр. 272, 280). Эти исследования многие работы в области кинетики каталитической гидрогенизации были направлены на выяснение механизма реакций и в иервую очередь на выявление особой роли поверхности твердых катализаторов, С которой связывала сь и активность, и избирательность их действия. Одним из резуль- [c.102]

Механизм действия промоторов, коактиваторов, носителей и т. д. тесно связан с механизмом каталитического действия. Поэтому разные теории катализа по-разному объясняют эти явления. Например, модифицирование контактов оригинально объясняет электронная теория Ф. Ф. Волькенштейн). Каталитический процесс рассматривается как донорно-акцепторный, причем в зависимости от условий лимитирующей стадией может быть либо отдача, либо прием электронов катализатором. Добавление донорной примеси к контакту будет ускорять акцепторный процесс. Если он лимитирующий, то произойдет ускорение реакции (промотирование). Дальнейшее введение той же примеси ускоряет акцепторный процесс настолько, что он перестает быть лимитирующим, и примесь, замедляя донор-ный процесс, подавляет реакцию (отравление). Наблюдается параллелизм действия добавок на электронные и каталитические свойства веществ. [c.165]

ДО трехвалентного состояния и осаждение гидрата окиси кобальта до достижения условий, в которых наблюдается осаждение гидрата закиси кобальта. Другие опыты [218] показывают, что концентрация кобальта, требующаяся для инициирования катализа, обратно пропорциональна концентрации щелочи, причем критерием катализа является достижение произведения растворимости. При концентрациях щелочи ниже примерно 6 н. весь осажденный кобальт находится в трехвалентном состоянии, весь же кобальт в растворе—в двухвалентном. В более щелочной среде происходит некоторое растворение трехвалентного кобальта. Пирофосфат, карбонат, сульфид и арсенат в качестве ингибиторов этого катализа неэффективны, и ультрафиолетовый сиектр поглощения щелочных растворов, содержащих ион двухвалентного кобальта и гидрат окиси кобальта, не изменяется при добавке перекиси водорода. Исследования при помощи радиоактивных индикаторов [221] показали отсутствие обмена между иоиом закисного кобальта и гидратом окиси кобальта, безразлично в присутствии или в отсутствие перекиси водорода. Эти факты, очевидно, исключают возможность катализа по механизму окислительно-восстановитель-ного цикла. Однако, возможно, что катализ происходит по свободнорадикальному механизму. Этот механизм предложен, между прочим, для объяснения каталитического разложения озона [222] и гидроперекиси кумола [223] кобальтом. Далее, исследование [224] окисления воды до кислорода ионом окисного кобальта показало, что эта реакция в состоянии вызвать полимеризацию виниловых соединений постулировано, что при этом образуются гидроксильные радикалы путем переноса электрона от гидроксильного иона к окисному иону кобальта, причем последний, возможтю, находится в растворе в виде димерного комплекса с водой. Оказывают каталитическое действие на перекись водорода [225] и другие комплексы кобальта, например с аммиаком и цитратом. Кобальт на носителе [184, 226] также обладает каталитическими свойствами. Сообщается и о промотировании катализаторов разложения перекиси водорода кобальтом [168, 227]. г- [c.409]

Роль поверхности у никелевых на угле и у восстановленных или промотированных окиснометаллических катализаторов несомненно определяется довольно специфическими, необходимыми для эффективного катализа требованиями. Фридлендер [25, 43, 52] предложил механизм реакции полимеризации на твердой новерхности, который может быть одинаково применен как к окиспометаллическим катализаторам, так и к каталитическим системам металлалкил — галоидометалл. [c.337]

Причины инверсии реакционной способности кремнийгидридов при конкурирующем присоединении на 1%-ной Pt/ и промотирования гидросилилирования триалкилсиланов в присутствии алкилхлорсиланов следует искать в механизме реакции гидросилилирования. Выяснению механизма реакции гидросилилирования в присутствии платиновых катализаторов посвящено несколько работ [144, 152—154]. [c.103]

Функции промоторов выяснены еще не полностью. Одним из важных свойств промотированных катализаторов является уменьшение скорости роста кристаллов и зерен во время реакции при 450—500° преимущественно путем ограничения диффузии атомов железа, обусловливаемого барьером из шпинели. Все промотированные железные катализаторы представляют мощные эмиттеры положительных ионов, и обмен ионов —на ионы К вполне может идти по механизму фиксации азота с малой энергией активации. Предложены три различных варианта механизма обмена механизм Ридила (а) и механизм Бонхофера — Фаркаша (б) [c.165]

Данный синтез дает интересный пример использования пре-враш,ения параводорода с целью выяснения механизма реакции. При обычном синтезе окись углерода н водород пропускаются над промотированным железным или кобальтовым катализатором при атмосферном давлении и 200—250° при этом образуются углеводороды с длинной цепью. Крексфорд нашел, что в этих условиях ингибируется преврашение параводорода [100]. Ингибирование превращения указывает на то, что на катализаторе имеется мало хемосорбированного водорода. Крексфорд указал на вероятность того, что сначала образуется поверхностный карбид кобальта по реакции [c.185]

Рассмотрено использование электрохимических методов исследования катализаторов и механизма гетерогенных и гомогенных каталитических реакций в растворах. Исследовалось гидрирование метилэтинилкарбинола, гептена-1, циклогексана и других веществ на смешанных Р1—Ни-катализаторах. Использование гидрирования при постоянной скорости введения непредельного соединения перспективно для раскрытия механизма каталитической гидрогенизации в растворах. Даны основные закономерности взаимосвязи между сдвигом потенциала и скоростью каталитического гидрирования. Внесение инертного носителя в систему, содержащую катализатор, при гидрировании в растворах может вызвать значительное увеличение скорости гидрирования. Электрохимвлеские измерения позволяют для промотированных катализаторов определить влияние природы промотора на общую сорбцию водорода, подвижность водорода на поверхности и анергию его связи с поверхностью. Иллюстраций 17. Библ. 31 назв. [c.383]

Сочетание различных методов позволило раскрыть механизм реакций, который зависит от природы катализатора, растворителя, гидрируемого вещества, давления водорода и температуры. Таким образом Д. В. Сокольским и сотрудниками изучено гидрирование десятков различных соединений этилена, его гомологов и производных, ацетилена, его гомологов и производных, альдегидов и кетонов, нитрилов, соединений с сопряженными связями, азотсодержащих непредельных соединений, нитробензола и его гомологов. Изучалось влияние продуктов реакции на скорость гидрирования. В качестве катализаторов применялись никель, платина, палладий, кобальт, родий, рутений, осмий, рений, сплавы этих металлов в различных комбинациях и соотношениях, никель, промотированный металлами платиновой группы или металлами VII и VI групп, катализаторы на носителях — силикагеле, угле, окиси алюминия, окиси цинка, Ва304, алюмосиликатах и др. Реакции проводились в воде, различных спиртах, диоксане, гексане, бензоле, смесях растворителей, в присутствии различных катионов и различных анионов (С1 , Вг , 1 , 304 , Сг+ +, Na , К" , С(1 ) в буферных растворах с pH от 1 до 13. Давле- [c.100]

В тех случаях, когда сернистое соединение вызывает промотирование катализатора или не оказывает на него никакого влияния, в принципе можно пытаться использовать такие катализаторы для ускорения реакций превращения сернистых соединений, поскольку они серастойки. Но пригодны ли для катализа реакций сернистых соединений те твердые контакты, которые в процессах превращения несернистых субстратов отравляются соединениями серы Для ответа иа этот вопрос необходимо знать детальный механизм протекания различных реакций органических соединений, что в настоящее время достоверно неизвестно. Однако некоторые качественные предсказания можно сделать [235, 247], если учесть свойства сернистых соединений, их адсорбируемость на катализаторах, а также принять во внимание существующие представления о механизме действия твердых контактов в реакциях несернистых веществ. [c.81]

Механизм действия и условия работы катализатора в реакции изомеризации зависят от природы носителя и способа его промо-тирования. Алюмоплатиновые катализаторы, нромотированные фтором, позволяют осуществить процесс изомеризации при 360— 420 °С и называются высокотемпературными металл-цеолитные катализаторы используются при 230—380 °С (в зависимости от типа применяемого цеолита) и названы среднетемпературными. Алюмоплатиновые катализаторы, промотированные хлором, применяют при 100—200 С такие катализаторы считаются низкотемпературными. Использовавшийся ранее в качестве катализатора безводный хлорид алюминия, промотированный хлороводо-родом, в настоящее время утратил свое значение. [c.180]

Высокая эффективность деалкилирования толуола паром на родиевых катализаторах подтверждена и зарубежными исследователями. В этой связи определенный интерес представляет работа, в которой родиевый катализатор промотирован окислами металлов [197]. Стремясь уменьшить расход благородных металлов, исследовали промотируюшее влияние на выход бензола окислов N1, Со, Ре, V, КЬ, Се, Сг, Мо и Ш. Показано, что при постоянном выходе бензола с увеличением содержания НЬ конверсия толуола и концентрация СН4 возрастают, концентрация газов Нг, СО2, СО практически не меняется. Образование СН4 можно объяснить одновременным с деалкилированием протеканием гидродеалкилирования с выделением Нг, причем с увеличением содержания КЬ интенсивность гидродеалкилирования возрастает, максимальная интенсивность деалкилирования паром достигается при содержании Rh, равном 0,2—0,3% (масс.). Так, если проводить деалкнлиро-вание паром на катализаторе с 0,3% (масс.) родия и 1% (масс.) иОз при 420 °С, мольном отношении вода толуол-6 и объемной скорости подачи толуола 0,67 ч , то при отношении Нг НгО = = 0,35 протекает реакция гидродеалкилирования. При любых значениях. НгО толуол максимальная селективность достигается на катализаторе НЬ—РегОз. Механизм деалкилирования адсорбированного толуола до бензола водяным паром на никелевом катализаторе предложен А. А. Баландиным этот механизм объясняет и деалкилирование толуола на родиевом катализаторе в присутствии платины и других металлов. [c.294]

Большое значение для понимания механизмов катализа, эффектов промотирования и отравления катализаторов имеет сопоставлв ние поверхностного состава до и после каталитической реакции. В последнее время исследования модельных и реальных катализаторов показали особенно высокую эффективность комплексного применения методов РЭС и ОЭС. Хотя в ОЭС при двукратной (и более) ионизации возрастает роль трудно учитываемых многоэлектронных процессов, этот метод даже при простых подходах к интерпретации результатов позволяет получить очень важные и обширные данные при выяснении причин промотирования и отравления катализаторов. [c.163]

Для активирующего (промотирующего) действия добавок допускается ряд возможных механизмов. Во-первых, промотирование связывают с появлением на поверхности новых форм, например с появлением границ раздела между кристаллами катализатора и промотора пли с образованием поверхностного сплава промотора с катализатором. При этом величина поверхности не изменяется. Это отвечает тому, что число активных центров на поверхностн ие изменяется, но создаются активные центры нового типа, на которых реакция идет с меньшей энергией активации. Механизм действия добавки связан со снижением энергии активации, с изменением качества существовавших на поверхности активных центров. [c.133]

Образование всех продуктов каталитического алкилирования изопарафиновых углеводородов олефинами можно объяснить [28], приняв, что изо-ларафиновый углеводород превращается в активное промежуточное соединение, способное соединяться с олефипом с образованием продукта, который в свою очередь взаимодействует с изопарафином, давая продукт алкилирования и активное промежуточное соединение, начинающее новую цепь реакции. Для более наглядного представления протекающих реакций важнейшие стадии этого механизма можно выразить в молекулярно11 форме на примере взаимодействия изобутана с этиленом, как реагирующих веществ, в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, в качестве катализатора. , [c.180]

Образование сложных эфиров. В зависимости от применяемого катализатора — хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, фтористого водорода или серной кислоты — продукты алкилирования иногда содержат небольшие количества соединений хлора, фтора или серы. Эти соединения обьпшо представляют алкильные сложные эфиры, образовавшиеся в результате присоединения хлористого водорода, фтористого водорода или серной кислоты к олефину. Их образование неизбежно сопутствует второй стадии механизма первичного алкилирования. При условиях, не благоприятствующих дальнейшему взаимодействию этих сложных эфиров с изонарафи-новыми углеводородами (нанример, реакциям стадии 1 или стадии 3), они остаются в алкилате в качестве примесей. Как правило, они образуются при тех же условиях, которые способствуют усилению полимеризации в результате алкилирования. При рационально выбранных условиях образование сложных эфиров крайне незначительно при промышленных процессах алкилат подвергают очистке для удаления образовавшихся сложных эфиров, [c.189]

Ц и к л о г е к с а н ы. При нагревании метилциклогексана с бромистым или хлористым алюминием превращения его практически не происходит, так как в равновесных условиях он является основным продуктом изомеризации. Однако в тех случаях, когда метильная группа содержит радиоактивный углерод , образуется метилциклогексан, содержащий G в кольце [92]. При 25° С и продолжительности контакта 21 час. 31% радиоактивного углерода перемещается в кольцо. В этих опытах в качестве катализатора применяли бромистый алюминий — бромистый водород, промотированный етор-бутилбромидом. В отсутствие етор-бутилбромида в кольцо перемещается только 2% радиоактивного углерода. Такая реакция изомеризации не может протекать по механизму карбоний-иона без промежуточного образования ионов с меньшим или большим числом углеродных атомов в кольце. Поскольку вероятность образования трех-, четырех- или семичленных циклических промежуточных соединений ничтожно мала, очевидно, что при этой реакции должны получаться циклопентильпые карбоний-ионы. [c.94]

Близость катализатора к реакционному центру обычно приводит к тому, что доминирующим становится марщрут с внутримолекулярным нуклеофильным катализом, а не с внещним общеосновным. Например, в случае катализа имидазолом можно привести только один достаточно хорошо обоснованный пример внутримолекулярного промотирования по механизму общего основного катализа, тогда как в межмолекулярных реакциях таких примеров множество. С другой стороны, существует много внутримолекулярных реакций, в которых протонированная карбоксильная группа действует как смешанный катализатор, состоящий из иона гидроксония и нуклеофила в межмолекулярных системах такой тип катализа проявляется значительно реже. [c.271]

Например, при выполнении работы, которая финансировалась артиллерийско-техническим корпусом , фирма Калифорния изучила механизмы и скорости реакций окисления в кислом электролите, взяв за исходное вещество метанол. Было установлено, что промежуточными продуктами являются формальдегид и муравьиная кислота и для промотирования реакций необходимы свободные -связи в катализаторах. Вполне возможно, что обнаружится подобное влияние свободных /-связей на реакцию. [c.413]

Изучвн ие механизма синтеза аммиака осложняется разнообразием катализаторов этой реакции и огромным количеством имеющихся данных. Кроме того, необходимо найти объяснение таким эффектам, как промотирование. В общем случае реакция образования аммиака, по-видимому, включает следующие стадии [c.536]

О действии промоторов можно судить по I) механизму, которым действует промотор 2) условиям промотирования, 3) соотношениям между свойствами промотора и катализатора, специфичным для определенного типа реакции. Предложены различные объяснения механизма действия промоторов, но ни одно не принято как универсальное. Указывалось, что если катализатор действует благодаря способности давать промежуточные соединения, то промотор действует как вторичный катализатор, ускоряющий и образование и исследующее разложение промежуточного продукта, образующегося между катализатором и реагирующими веществами [55]. При разложении перекиси водорода солью железа, употребляемой в качестве катализатора, и солью меди, взятой в качестве промотора, катализатор образует промежуточное соединение НзРе04, причем соль меди ускоряет его образование и разложение. Кроме того, промотор не только ускоряет реакцию, но может действовать также как вещество, защищающее [21] катализатор. Если это наблюдается, то следует ожидать линейное изменение скорости реакции в присутствии промотора. Защитное действие промотора видно из способности препятствовать росту кристаллов катализатора вследствие очень равномерного распределения. Митташ и Рейнекке [202] доказали, что и - и у окись алюминия образуютсмешан- [c.362]

Металлический натрий, промотировапный органическими соединениями, например о-хлортолуолом и антраценом, способными реагировать с натрием с образованием натрийорганических соединений, такжр является эффектив-1ШМ катализатором для смешения двойной связи в олефинах. Так бутен-1 изомеризуется в приблизительно равновесную смесь с бутеном-2 при применении натрия, промотированного о-хлортолуолом, в бензольном или циклогексановом растворе в течение 3,5—4 час. при 150°. Аналогично этому децен-1 изомеризуется на 99% в смесь цис- и транс-дециленов с общей формулой КСН-СНН в течение 20 час. при темнературе кипения (165—170°). Изомеризация протекает без существенных побочных реакций. Скелетная изомеризация бутиленов не наблюдается. Был предложен механизм, сход- [c.96]

В отличие от крекинга над алюмосиликатным катализатором образующиеся при крекинге в присутствии хлористого алюминия непредельные и ароматические углеводороды сразу же насыщаются или остаются в нижнем слое, превращаясь затем в кокс. Протекание реакций точно соответствует карбоний-ионному механизму. При крекинге в присутствии А1СЬ проходят как реакции изомеризации, сопровождающие крекинг, так и реакции переноса водорода, в результате чего образуется большое количество изопара--финовых углеводородов. Комаревский и Уорсон [61] сообщали о крекинге газойля (пределы выкипания 220—400°) над хлористым алюминием, промотированным хлористым водородом. Реакция проводилась в жидкой фазе при давлении 13 ат в течение 15 час. с обычным количеством катализатора (10% вес. на сырье). Бензин и газ были получены в количестве около 70%. вес. Остальные 30% остались в виде кокса в катализаторном слое. Жидкий продукт, выкипавший полностью до 150°, был свободен от непредельных углеводородов и содержал лишь небольшое количество ароматических углеводородов. Отмечалось образование значительных количеств изопарафиновых особенно С4 и Сб. Полученный бензин имел октановое -число 80 (моторный метод). [c.459]

Результаты исследований с дважды промотированным алюмохромовым катализатором (платина алюмосиликат) и сравнение их с данными исследований реакций в присутствии катализаторов, содержащих только один промотор (табл. 9), дают право предполагать о совместном механизме действия дегидрогенизационной и кислотной функций катализатора. Однако вопрос о соотношении между дегидроциклизационной активностью п активностями отдельных функций катализатора остается еще недостаточно хорошо разработанным. [c.510]