Барбитуровые кислоты, синтез

ПИРИМИДИНЫ. Различные пиримидины получают обычно конденсацией мочевины, тиомочевины или амидина с производными малоновой кислоты или р-кетоафиром. Так проводят и синтез самого пиримидина, причем в качестве промежуточного соединения образуется барбитуровая кислота. [c.467]

Эта реакция часто применяется для получения производных мочевины. Важнейшим примером служит синтез барбитуровой кислоты [c.163]

Многоцентровая реакционная способность барбитуровых кислот и синтез моноциклических производных пиримидина [c.316]

Рассматриваемый метод синтеза рибофлавина прост в осуществлении, так как барбитуровая кислота доступнее аллоксана или 5,5-дихлорбарбитуровой кислоты, а вторичные орто-амигюазосоединения легче получить, чем первично-вторичные о-фенилендиамины. [c.528]

ДИЭТИЛМАЛОНАТ (диэтиловый эфир малоновой кислоты, малоновый эфир) С2Н5ООССН2СООС2Н5 — бесцветная маслянистая жидкость с приятным фруктовым запахом, т. кип. 198,9° С практически нерастворим в воде, со спиртом и эфиром смешивается во всех отношениях. Д.— очень реакционноспособное вещество, легко образует металлопроизводные, используемые для синтеза высших алифатических или жирноароматических кислот, кетокислот, кетонов и др., с мочевиной Д. и его алкнлпроиз-водные образуют барбитуровую кислоту и ее 5-алкилзамещенные, многие из которых являются снотворными средствами. В промышленности Д. получают [c.91]

Кроме создания структур живых организмов производные пиримидина и пурина широко используются в структурах алкалоидов, таких как кофеин (кофе и чая), теофиллин и теобромин (чая), многочисленных природных красителей. Они широко используются для синтеза лекарственных и ростовых веществ, среди них такие, как снотворные лекарства — производные барбитуровой кислоты. К производным пиримидина принадаежаг лучшие из сульфамидных лекарств, в том числе сульфадимезин [c.708]

Синтез аллоксана и барбитуровой кислоты [c.545]

Синтез барбитуровой кислоты (LXX) осуществлен конденсацией амида малоновой кислоты и эфира угольной кислоты — ( 2HsO)2 O — в жидком аммиаке в присутствии едких щепочей с выходом 56% т. пл. 243—244° С (с разл.) [301]. Из-за недостаточно высоких выходов этот метод не имеет технического значения. [c.545]

Барбитуровые кислоты и производные о-аминотиофенола 113 могут быть использованы в синтезе трициклических бензтиазолопиримидиновых структур -еще одной группы гетероаналогов флавиновых ферментов. Так, из 5-бромбарбиту-ровой кислоты 98 была получена кислота 114, циклизация которой привела к соединению 115 [82]. [c.277]

Как промежуточные соединения в синтезе новых гетероциклов, также следует отметить 5-ацетамидобарбитуровые кислоты 49а и 5-ацилпроизводные 49Ь (R1 = Н, Alk), получаемые в реакциях барбитуровых кислот соответственно, с изоцианатами [3, 48], с триэтилортоформиатом или ангидридами кислот [49], а также 5-аминометиленпроизводные 50, образующиеся в трехкомпонентной конденсации кислоты 1, триэтилортоформиата и первичного алкил- или ариламина [3, 50]. [c.322]

Решающее доказательство структурного сходства барбитуровой кислоты и аллоксана было получено Байером (1863—1864 гг.). Правильная структурная формула впервые была предложена в 1875 г. Медикусом. На основании исследований Байера Э. Фишеру и Ашу в 1885 г. удалось подтвердить строение синтезом (см. ранее). [c.602]

Существующие методы синтеза рибофлавина в основном сводятся к получению 3,4-диметил-6-аминофенил-1)-рибамина и конденсации его с аллоксаном [28, 29] ИЛИ с дихлорбарбитуровой кислотой [30], или к конденсации 3,4-ксилил-6-фенилазо-1-1)-рибамина с барбитуровой кислотой [31] по следующей схеме [c.110]

Пиримидиновый компонент. В качестве пиримидинового компонента для синтеза витамина В2 можно применять аллоксан или барбитуровую кислоту. Хотя при конденсации диамина с аллоксаном можно получить несколько лучший выход нежели с барбитуровой кислотой [33], но все же при выборе пиримидинового компонента следует отдать предпочтение барбитуровой кислоте, так как при синтезе аллоксана исходят из барбитуровой или дихлорбарбитуровой кислоты или из мочевой кислоты [64]. [c.115]

Синтез рибофлавина [68]. Барбитуровая кислота. Вначале получают барбитуровую кислоту, для этого проводят конденсацию этилового эфира малоновой кислоты и мочевины в присутствии этилата натрия [53, 64]. Полагают [53], что получаюш,ийся натриймалоновый эфир в таутомерной форме ацилирует одну аминогруппу мочевины с образованием уреида эфира малоновой кислоты. Ацилирование второй аминогруппы с замыканием цикла проходит в присутствии щелочных агентов. Реакция протекает по следующей схеме [c.121]

Авторы синтеза сообщают, что в одном из опытов был использован водно-спиртовой раствор пеперекристаллизованной барбитуровой кислоты, синтезированной по методу, описанному в Синт. орг. преп. , сб. 2, стр. 79. При этом было получено с превосходным выходом вещество, повидимому, изомерного строения, не пригодное для синтеза аллоксана. [c.13]

Барбитуровые кислоты в синтезе фуро[2,3- /]ииримидин-2,4-дионов [c.259]

Барбитуровые кислоты в синтезе новых гетероциклических систем 1. Синтез азагетероциклов [c.314]

Химия этих соединений подробно рассмотрена в трех обзорах Левиной и Величко (1960) [1], Bobranski (1977) [2] и Bojarski ei al. 1985 [3], а также в соответствующем разделе монографии Brown [4]. Помимо этого, в литературе присутствует большой, но крайне разрозненный и требующий систематизации материал, касающийся целенаправленного использования барбитуровых кислот как синтонов для получения новых гетероциклических систем. Учитывая объем этого материала, накопленного за более чем 100-летний период, в настоящем обзоре (часть 1) сведены данные по синтезу только азотистых гетероциклов, тогда [c.314]

Следует отметить, что среди рассматриваемых в этой главе синтезов соединений группы 51, где X - атом азота, некоторые циклизации барбитуровых кислот протекают через 6-аминопроизводные урацила 54 (R1 = Alk, Ai-). В действительности примеров гетероаннелирования 6-аминоурацилов гораздо больше, однако, все производные 54, имеющие незамещенную аминогруппу (R1 = Н) получают не из барбитуровых кислот, а другими путями и поэтому такие соединения (54, R1 = Н) к теме настоящего обзора прямого отношения не имеют. [c.323]

Для синтеза производных пиримидо[1,2-6]тиазольного и пиримидо[1,2-6]тиа-зинового ряда могут быть использованы 2-тиобарбитуровые кислоты, которые в отличие от барбитуровых кислот, за счет наличия в уреидном фрагменте активного нуклеофильного центра - атома серы, в реакциях алкилирования образуют прежде всего алкилтиопроизводные. Это обстоятельство позволяет с помощью бифункциональных алкилирующих агентов превращать 2-тиобарбитуровые кислоты в производные пиримидина, аннелированные различными серусодержащими гетероциклами через узловые атомы N(1) и С(2), однако литературные данные по этому вопросу крайне ограничены. [c.279]

Барбитуровые кислоты используются при синтезе 6-алкил- и 6-ариламино-урацилов 77, 79, из которых получают по стандартной схеме производные изоксантина 96, хотя большинство других соединений пуринового ряда получают иными путями, например через 6-аминоурацил или другие вещества, см. обзоры [75,76]. [c.328]

Изучен стереоспецифический синтез 5,5-дизамещенных барбитуровых кислот (2.161) [1288—1291] из оптически активных дизаме-щенных эфиров циануксусной кислоты (2.159) и метил- и фенилмоче-вин [c.137]

Барбитуровые кислоты могут быть использованы для синтеза пиразоло-пиримидинов, хотя таких примеров известно немного. 6-Гидразино-1,3-диметил-урацил 105, получаемый по стандартному пути из 1,3-диметилбарбитуровой кислоты 23, циклизуется под действием ацилирующих агентов в производные 108 (R = H, Ме) [81]. [c.329]

Деструкция барбитуровых кислот и синтез азагетероциклов, не содержащих пиримидинового ядра [c.341]

Барбитуровые кислоты в синтезе новых гетероциклических систем. 2. Синтез производных пиримидина, апнелированпых кислород- и серусодержащими гетероциклами [c.258]

В первой части обзора работ по реакциям гетероаннелирования пергидропирими-дин-2,4,6-трионов (барбитуровых кислот) 1 были рассмотрены важнейшие свойства соединений этого класса, даны ссылки на обзоры и важнейшие исследования в этой области. Объем материала по использованию барбитуровых кислот в синтезе аннелированных азотистых гетероциклов и спиропиримидинов дает представление о значительном "синтетическом потенциале" этого класса. [c.258]

Барбитуровые кислоты в синтезе иирано[2,3- /]пиримидин-2,4-дионов [c.262]

Бензтиазолопиримидины 117 получались сочетанием барбитуровых кислот с диметилсульфоксидом и дальнейшим замещением диметилсульфониевой группы в интермедиате 116 при взаимодействии с о-аминотиофенолом и его производными [83]. Еще более простой путь синтеза соединений 117 заключается в окислительной конденсации кислоты 5 с производными 113 в присутствии перекиси бензоила [84]. [c.277]

Применение для синтеза в качестве пиримидинового компонента барбитуровой кислоты (LXX) и для конденсации с ней вторичных орто-ами-ноазосоединений ароматического ряда, содержащих два атома азота в орто-положении, необходимых для построения срощенного пиразинового цикла, например 3,4-диметилфенил-6-фенилазо-Ы-0-рибитиламина (LXIX), приводит к получению рибофлавина (I) с выходом 71% [25, 174, 175]. Образование рибофлавина основано на реакции восстановительной циклизации, протекающей по активной метиленовой группе барбитуровой кислоты и атому азота азогруппы ароматического компонента. Одновременно протекает отщепление ароматического амина, например в рассматриваемой реакции — анилина [c.527]

В качестве пиримидинового компонента для синтеза рибофлавина применяется аллоксан или барбитуровая кислота. Аллоксан (LVI, см. с. 524) можно получить из 5,5-дихлорбарбитуровой кислоты, нз барбитуровой кислоты через бензальбарбитуровую кислоту и из мочевой кислоты через аллоксантин [300]. [c.545]

Присоединение станнанов к двойным углерод-углеродным связям обратимо [17, 18], но тем не менее приводит к получению ценных продуктов [19—21]. Например, в ходе синтеза оловозамещенных барбитуровых кислот [22, 23] было найдено, что диэтиловый эфир аллилмалоновой кислоты реагирует с трифенилстаннаном [c.168]