Герца реакция

Высокочастотное титрование. В последние годы все большее распространение получает так называемая высокочастотная кондуктометрия. В этом случае используют переменные токи с частотами порядка нескольких миллионов герц. При таких высоких частотах электроды можно вывести из раствора за пределы измерительной ячейки, в которой проводят измерение. При этом возникает целый ряд преимуществ по сравнению с обычной кондуктометрией. В частности, при использовании высокочастотной кондуктометрии удается избежать многих осложнений, связанных с обычной кондуктометрией каталитического действия электродов на реакции в растворах, необходимости применения электродов из дорогого материала, например платины, изменения поверхности электродов в ходе измерений и т. п. [c.138]

Сульфирование ароматических аминов (реакция Герца) [c.415]

Молекула газа, соударяющаяся с поверхностью, может отразиться от нее, конденсироваться на ней, конденсироваться и после этого вступить в химическую реакцию или вновь испариться. Скорость соударения молекулярного пучка газа при давлении Р дается уравнением Герца — Кнудсена [c.64]

Гербе реакция 2, 132 Герца реакция, обзор [568] Гетеролитические реакции гидропероксидов 2, 460—463 диалкилпероксидов 2, 476 сл. Гетеролитические реакции, обзоры [569] [c.41]

Гербе реакция 2, 132 Герца реакция, обзор [568] Гетеролитические реакции [c.41]

Это уравнение, полученное Герцем в 1882 г., используется при изучении процессов испарения, конденсации, адсорбции, при гетерогенных химических реакциях и др. [c.109]

Сульфурирование ароматических соединений (реакция Герца) [c.445]

Рассмотрим процесс обмена в общем виде. В спектре ПМР смеси двух соединений при отсутствии обмена или в случае медленного обмена (рис. 52) наблюдаются два различных пика, отвечающие протону в окружении Лив окружении В. Сравним разность химических сдвигов Av в ядра в окружении Айв окружении В, выраженную в герцах , с числом актов обмена А—Н. .. В i= А. .. Н — В в единицу времени, т. е. с константой скорости реакции к, которую тоже выражают в герцах. Расчет показывает, что два пика и va бу- [c.117]

Эта реакция называется реакцией Герца [151]. OS, И, 242, 485. См, также OS, I, 574 III, 76. [c.343]

Наряду с обычным кондуктометрическим титрованием, довольно широкое применение в последнее время нашел способ, при котором используют переменные токи очень высокой частоты (несколько миллионов герц). При этом становится возможным устранить помехи, зависящие от каталитического воздействия материала электродов на течение реакций, а также осложнения, связанные с изменением электропроводности растворов вследствие гидролиза, нестойкости комплексных соединений и растворения продуктов реакции. [c.137]

Переменнотоковая вольтамперометрия на стационарных электродах иногда используется при достаточно больших скоростях линейной или треугольно-линейной развертки (0,05...0,5 В/с) и при частотах в несколько сотен герц. Это дает возможность, во-первых, устранить или ослабить отмеченные выше осложнения и, во-вторых, сократить время измерения. Кроме того, треугольно-линейная развертка позволяет наблюдать прямую и обратную стадии окислительно-восстановительного процесса и делает метод весьма полезным при исследовании электродных реакций. [c.371]

Практически для жидкостей в отсутствие реакции неоднородность магнитного поля является обычно основным фактором, влияющим на ширину линий, определяемую неносредственно из спектров ядер при помощи стандартной аппаратуры. При этом ширина линий обычно составляет несколько десятых долей герца и значительно больше ИпТ . Однако можно провести определение естественной ширины линии, измеряя Т методом спинового эха или нестационарными методами (стр. 232). [c.233]

При 25 °С кТе]Ъ = 1,689-10 с" это значение обычно совпадает по порядку с экспериментальными значениями предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса (4.16). Уравнение Герц-фельда (4.31) послужило отправной точкой для дальнейших более детальных теорий мономолекулярных реакций. [c.90]

В последние годы все большее распространение получает так называемая высокочастотная кондуктометрия. В этом случае применяются переменные токи с частотами порядка нескольких миллионов герц. При таких высоких частотах электроды можно вывести из раствора за пределы ячейки (в которой проводятся измерения), что позволяет.избежать многих осложнений, связанных с обычной кондуктометрией, а именно каталитического действия электродов на реакции в растворах, изменения поверхности электродов в ходе измерений, необходимости применения электродов из материала, стойкого по отношению к раствору, и т. п. [c.107]

В то же время мы знаем, что нормальная емкость двойного слоя значительно меньще (20—30 мкф/см ). Было замечено, что увеличение частоты переменного тока, служащего для измерения, приводит к уменьшению емкости. При частотах порядка нескольких тысяч герц емкость почти перестает зависеть от частоты и достигает нормальной величины емкости двойного слоя, при малых частотах за время одного полупериода значительная доля количества электричества расходуется на реакцию образования адсорбционного слоя водорода на платине, а затем на снятие его и перевод ионов водорода снова в раствор. Но при больщой частоте переменного тока сравнительно медленная реакция разряда и образования ионов водорода не успевает произойти, и протекающее количество электричества становится гораздо меньше, так как оно вызывает только изменение состояния ионов в двойном слое, но не реакцию окисления-восстановления водорода. [c.434]

Толщина пленки по центральной линии значительно меньше, чем упругие деформации эластомера. В связи с этим считается, что давление в этой области постоянно [3] и может быть определено как среднее давление д по Герцу. Если предположить, что в центральной зоне сосредоточены все силы реакции, противодействующие нагрузке Р на выступ, то можно написать, что [c.161]

Для синтеза различных о-аминотиофенолов широко используется реакция Герца — взаимодействие аминов или их солей с 2- или 3-кратным избытком хлорида серы(1). По этой реакции образуются бензотиазтиониевые соли, которые легко гидролизуются водой в присутствии восстановителен [c.275]

Применение термостатирования или различных схем термокомпенсации позволяет использовать электрохимические преобразователи в достаточно широком интервале температур. Различные твердые электролиты в той или иной степени позволяют устранить технологические трудности, связанные с наличием жидкости в преобразователях. Однако низкий частотный диапазон электрохимических датчиков, связанный с медленной подачей реагирующих ионов к электроду, не может быть поднят выше определенной величины порядка нескольких сотен герц. Погрешность электрохимических интеграторов становится ощутимой при интегрировании высокочастотных электрических сигналов, что связано с емкостью двойного слоя на границе электрод — раствор ( 20 мф1см ), шунтирующий сопротивление электрохимической реакции. [c.502]

Если молекулы какого-либо вещества способны поглощать лучистую энергию порциями, называемыми квантами, то их энергия повышается и молекулы могут стать активными. По теории Планка энергия кванта E = hv, где постоянная Планка (квант действия) /г = 6,626Х Дж-с V — частота в герцах (число колебаний в 1 с). Е1аиболее активными из лучей видимой части спектра являются фиолетовые (v = 7,5 10 Гц и лг5-10 Дж или 3,13 эВ, что соответствует 297,3 кДж/моль). Один электрон-вольт (эВ) равен 1,602-Ю " Дж, или 96,59 кДж/моль. Наименее активны кванты красных лучей, которые имеют примерно в два раза меньшую энергию. Поэтому, например, мало чувствительные фотоматериалы (фотобумагу) можно проявлять при красном свете. Реакции, происходящие под действием видимых и других излучений, называются фотохимическими. Этими процессами занимается фотохимия. [c.56]

Если на пластинку, вырезанную определенным образом из кристаллов кварца, наложить переменное электрическое поле, то она начнет периодически сжиматься и расширяться, благодаря чему в воздухе или другой среде возникнут ультразвуковые колебания. Частота их может значительно превышать частоту звуковых колебаний и достигать сотен миллионов герц. Ультразвуковые колебания не воспринимаются человеческим ухом, но обладают важными свойствами. Они ускоряют многие химические реакции, разрушают многие сложные молекулы, эмульгируют несмешивающиеся жидкости. Ультразвук используют для ло1сационных целей, обнаружения дефектов в толстых металлических изделиях. В радиотехнике пьезокварц применяют для стабилизации электрических колебаний. Пьезоэффект используют в устройстве звукоснимателей и в различных измерительных приборах. [c.366]

Взаимодействие гидрохлоридов первичных ароматических аминов с иабытк Й,.С14 (реакция Герца) [231] и последующий щелочной гидролиз дают ттмагионий хлориды соответствующих о-аминотиофенолов [232]. Если в амине свободно пар положение, то образуются 2-меркапто-4-хлоранилины. [c.580]

Реакция Герца, гидролиз, алкилирование, диазотироваиие, цианирование, гетероциклизация, декарбоксилирование, конденсация. [c.300]

Реакция Герца, гидролиз, алкилирование, диазотироваиие, реакция Зандмайера, гетероциклнзация, декарбоксилирование, окисление. [c.304]

Третий, наиболее частый метод получения тиофенолов — по реакции Герца. Метод используется для получения Тиоиндиго розового 2С, который является 6,6 -дихлорпроизводным Тиоиндиго красного С. Ниже приведена схема синтеза [c.391]

По Герцу 1, при цормальном течении реакции взаимодействия между азотной кислотой и гексаметилентетрамином происходит расщепление молекулы тетраметилентетрамина с образованием наряду с гексогеном очень неустойчивого метилендинитрата Этот динитрат сравнительно стоек в крепкой отработанной кислоте, но при разбавлении кислоты немедленно омыляется, причем освобождаются азотная кислота, формальдегид и аммиак (тотчас связывае-м1 й азотной кислотой). Формальдегид обнаруживается в разбавленной кислоте по запаху и легко может быть отогнан из нейтрализованного раствора при нагревании. Наконец, при нейтрализации аммиаком он превращается в гексаметилентетрамин. [c.393]

Особенно актуально выявление протечек в парогенераторах с натрием в первом контуре и водой во втором, используемых в реакторах-размножителях на быстрых нейтронах. Если в трубе парогенератора, содержащей пароводяную смесь под высоким давлением, возникает дефект, приводящий к ее утечке, вблизи дефекта происходит локальная химическая реакция натрий -вода, сопровождающаяся образованием пузырьков водорода. Их рост и колебания, а также истечение пара через дефект являются источниками акустического шума, спектр которого занимает полосу частот от десятков герц до сотен килогерц. Этот шум носит случайный характер, накладьшается на шум работающего реактора и может быть отделен от последнего методами статистической обработки сигналов. При обнаружении сигналов, связанных с утечкой, парогенератор автоматически отключается. [c.267]

Основные затруднения масс-спектрометрических термодинамических исследований заключаются в расшифровке масс-спектра. Многие проблемы, связанные с этим, позволил решить метод изотермического испарения, суть которого хорошо разобрана в работе [56]. В основе расчетов состава пара этим методом положены три термодинамических соотношения условие неза-вимости константы равновесия газовой реакции от давления, уравнение Герца—Кнудсена и уравнение Гиббса—Дюгема, записанное с учетом сложного состава пара через ионные токи. [c.168]

Мейбум [24] указывал, однако, что такая формулировка принципа неопределенности неприменима, если уширяющиеся пики начинают перекрываться, так как она предсказывает неограниченное уширение при возрастании скорости обмена, что, как мы увидим, не соответствует наблюдаемым фактам). Оптические спектры характеризуются высокими частотами наблюдения (10 —10 Гц) поэтому это уширение не будет заметно при разрешающей способности оптических спектрометров, за исключением случаев очень малых времен (б я 10- —10- з с и менее). Время жизни конформаций и ионизованных состояний органических молекул обычно намного больше. Однако в ЯМР-спектроскопии частоты наблюдения в 10 раз ниже, а ширина линий может составлять 1 Гц и менее, вследствие чего сигналы обменивающихся модификаций могут отстоять друг от друга всего на несколько герц. В этих условиях слияние сигналов индивидуальных модификаций может наступить даже при больших временах жизни порядка 10 —10 с. Если же времена жизни существенно короче, обе формы будут представлены одним узким сигналом и станут практически неразличимы. Для химии очень важно, что такие времена жизни (10 —10- с) соизмеримы со скоростями химических реакций и процессов изомеризации. Путем соответствующего видоизменения уравнений Блоха (см. разд. 1.7) можно получить аналитическое выражение для формы спектральных линий при уширении или слиянии пиков, с помощью которого были измерены скорости самых разнообразных химических процессов. Поскольку в практике ЯМР-исследований полимеров этот метод используется сравнительно редко, мы не станем останавливаться на нем подробно, тем более, что этот вопрос широко освещен в литературе. Нам важно лишь отметить, что ЯМР-спектры молекул, которые могут иметь различную конформацию (а именно к таким молекулам и относится большинство полимеров), усреднены по всем возможным конформациям. Спектры ЯМР позволяют получить важные данные о предпочтительности той или иной конформации, но в общем случае эти данные представлены в неявном виде. [c.48]

Сверхтонкая структура может быть интересна с кинетической точки зрения [7, 8]. Структура исчезнет и полоса поглощения уступит место одиночной линии, если время слишком мало, чтобы можно было обнаружить различные резонансные линии. Можно представить себе это явление в общих чертах следующим образом. Дублет будет обнаруживаться, если частицы, обусловливающие его, в среднем существуют в течение времени порядка 1/Ау сек, где Av — расщепление дублета, т. е. расстояние между никами в герцах. Если среднее время жизни частицы много меньше этой величины, то она не успеет проявить поглощение излучения во всем интервале частот, и линии сольются. Например, сверхтонкая структура ион-радикала бензофенопа в растворе (стр. 215) исчезнет, если добавить достаточное количество бензофенона. Это значит, что реакция электронного обмена стала настолько быстрой, что в среднем электрон не остается около какого-нибудь протона достаточно долго, чтобы могла наблюдаться линия, характерная для данного протона, и возникающая линия представляет собой среднее для различных окружений. Математическая теория этого явления подобна теории исчезновения мультиплетной структуры спектров ЯМР, и дальнейшее рассмотрение ее будет приведено в следующей главе (стр. 237 и сл.). Если расстояние по частоте между компонентами (которое определяет минимальное время, требуемое для их обнаружения) равно Avo и ширина линии после слияния равна б у, то среднее время жизни для обмена приблизительно составляет б v/4яAvJ [уравнение (11.22)]. Следовательно, в подходящих случаях можно определить константу скорости миграции электрона из одного окружения в другое. Наиболее короткое поддающееся обнаружению время жизни—менее 10 1 сек. [c.208]

В том же году Буволь [30] использовал эту реакцию, чтобы из кетокислот получить соответствующие альдегиды. Можно было ожидать, что реакция расщепления в присутствии избытка фенилглиоксиловой кислоты может стать каталитической. Образовавшийся бензальанилин должен был прореагировать как раз с фенилглиоксиловой кислотой с образованием бензальдегида и анила фенилглиоксиловой кислоты, подобно тому как, по Герц-фельду [31], из фенилгидразонов действием бензальдегида получают свободные сахара [c.27]

Сначала используем самую грубую модель — двухатомную молекулу С—С, диссоциирующую в ходе реакции, и проведем расчет для нее по уравнению (7) Эйринга и Кейгля. Согласно общей таблице, ириведенной Герц-бергом [48], приближенное значение частоты валентных колебаний связи, подобной рассматриваемой нами, составляет 900 сж . Величина рассчитывается так же, как и выше (стр. 142), из приведенных масс соот- [c.151]

Уширенио, вызванное неоднородностью магнитного поля, имеет для жидкостей основное значение. Ширина составляет при этом десятые герца и определяется, как 1 2 Наконец, ширина линий увеличивается (или уменьшается) при реакциях обмена, у которых времена между актам[1 обмена составляют 1-10" сек. Об этом подробнее пойдет речь дальше. [c.329]

Введение нитрильной группы через диазореакцию практикуется преимущественно в синтезе индигоидных красителей при получении карбоновых кислот из аминомеркаптанов, образующихся по реакции Герца (гл. XIII, Осернение). [c.497]

Действие хлористой серы на ароматические амины со свободным пара- и с одним свободным орто-положением приводит к образованию хлористых арилентиазтиониевых соединений и часто к вхождению атома хлора в пара-положение. По этой так называемой реакции Герца, например, из о-толуидина получается соединение III [c.682]

Несмотря на выявившуюся большую важность реакции Герца в производственном синтезе и весьма интересные свойства тиазтио-ниевых соединений, как реакция, так и свойства продуктов до сих пор еще весьма ses [c.682]

Известно, что однохлористая сера дает с ароматическими. аминами ряд окрашенных соединений (13, 14]. Химизм этих реакций и свойства получаемых соединений мало изучены. Так, судя но реакции Герца, в молекулу полученного соедпнения входят хлор и сера, а по работе Шингте и сотрудников — только сера. Мы применили данную реакцию для разработки фотометрического метода определения микрограммовых количеств юднохлористой серы в воздухе. В качестве растворителя был выбран сухой четыреххлористый углерод, который не вступает в реакцию с однохлористой серой. Реактивами служили первичные, вторичные, третичные ароматические амины, диамины, содержащие в своем составе метильные, ацетильные, карбоксильные группы и сульфогруппы. Установлено, что вторичные амины, а также аминокислоты окрашенных сое-динений с однохлористой серой не образуют. п-Аминофе-нол, а-нафтиламин и, в особенности, диметил и-фенилендиамин, с которым производили дальнейшие исследования, образуют с однохлористой серой интенсивно окрашенные растворы. [c.448]

При рассмотрении эластогидродинамичеекого эффекта мы не касались изменения давления (от гидродинамического до упругого по Герцу) во времени, как это было в случае нормального сближения. В теории макроэластогидродинамики рассматривается очень тонкий вязкий слой смазки на поверхности выступа, а распределение давления по Герцу осуществляется лишь при малых скоростях скольжения. Именно изменение толщины пленки Лй. в вершинах выступов вследствие гидродинамического эффекта является важнейшим условием проявления эластогидродинамичеекого эффекта на практике. Из уравнения (7.30) ясно следует, что к (или Ак ) увеличивается с ростом скорости скольжения, а образованные дополнительные пустоты при Ак заполняются под давлением смазкой из входной зоны. Если рассмотренную теорию применить к поверхности с беспорядочно распределенными выступами, то прирост положительного давления на передних склонах выступов и снижение давления на задних склонах выступов будет влиять на характер течения по ним эластичного тела. Влияние прироста положительного давления намного превосходит влияние отрицательного давления (рис. 7.10), поэтому результирующая сила реакции будет стремиться разделить [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология