Разрыв углерод-углеродных и углерод-водородных связей

В качестве промежуточных продуктов выступают сложные эфиры — см. [344—347] разрыв углерод-углеродной и углерод-водородной связей — см. [348-350]. [c.108]

Продукты, полученные от каждого углеводорода, соответствуют тем, которые можно ожидать, если первоначальный разрыв каждой углерод-углеродной и углерод-водородной связи осуществляется с последующим прибавлением нитрогруппы. Этан, например, дает нитрометан и нитроэтан из пропана полу- [c.147]

Химические свойства парафинов определяются характером имеющихся в их молекулах связей. Связи С—С и С—Н обладают малой полярностью, а поэтому не проявляют склонности к гетеролитическому, ионному разрыву. Возможен лишь гомолитический, радикальный разрыв этих связей. Однако для этого надо затратить значительную энергию (табл. 3, стр. 30), примерно 80— 100 ккал1моль. Эту энергию доставляют молекуле нагреванием или ультрафиолетовым освещением. При этом углерод-углеродные и углерод-водородные связи разрываются и происходит замещение атомов водорода, расщепление углеродного скелета (крекинг), окисление частичное или полное (сгорание). Все это определяет круг реакций, к которым способны парафины это в первую очередь радикальные реакции замещения, идущие в довольно жестких условиях. К реакциям присоединения алканы неспособны. В этом их принципиальное отличие от непредельных углеводородов. [c.47]

Разрыв углерод-углеродных и углерод-водородных связей [c.221]

Получающиеся радикалы соединяются с образованием углеводородов с более длинными цепями углеродных атомов, среди которых найдены гексан, нонан и декан. Разрыв углерод—углеродных и углерод —водородных связей у пентана может быть вызван активированными атомами ртути. [c.566]

При денатурации может также происходить разрыв водородных связей. Однако при этом объем увеличивается только на 3—4 мл-моль 1 Объем увеличивается и при разрыве ковалентных связей. Например, в результате разрыва углерод-углеродной [c.133]

Райс [29d] рассматривал разложение парафинов как цепную реакцию, инициируемую свободными радикалами, образованными первоначально расщеплением углерод—)тлеродной связи. Атомный водород и радикалы, получающиеся при расщеплении нестойких осколков, образовавшихся при первоначальном разрыве связи з лерода с углеродом, реагируют с еще непрореагировавшими молекулами углеводорода. Взаимодействие первичных радикалов с окружаюпщми молекулами представляет вторичные реакции, которые дают начало щклу или цепи реакций и непосредственно не определяют направления разложения. С Другой стороны, новые радикалы, получающиеся при действии их на непрореагировавшие молекулы углеводорода, определяют состав продуктов реакции. Сделана попытка оценить прочность связей между отдельными атомами в углеводородах. Найдено, что в случае метана второй и третий водородные атомы связаны с углеродом слабее, чем первый. Прочность первой связи С —Н в СН4 равна 93 ООО кал, прочность второй связи С —Н в СН4 на 1 200 кал меньше и прочность третьей связи С —Н в СН4 на 4 ООО кал меньше, чем прочность первой связи. При разложении пентана имеют место два процесса 1) отщепление водородных атомов и 2) разрыв углерод—углеродной связи. [c.566]

При пиролизе разрыв наиболее слабой связи (о) приводит к образованию олефина и кислоты, так как атом водорода, участвующий в образовании водородной связи, останется, скорее всего, у более отрицательного атома кислорода, а не у углеродного атома. Позднее эта теория была подвергнута критике (34) в связи с тем, что не известно ни одного случая образования водородной связи с участием атома углерода, и термин водородная связь был заменен более осторожным термином взаимное влияние . Недавно было показано [-591, что распад винилизопропилового зфнра на пропилен и ацет-аль тегид протекает через аналогичные промежуточные продмсть [c.228]

Свободнорадикальный механизм. Наиболее слабые связи в алканах — это углерод-углеродные связи при температурах выше 450° эти связи начинают рваться с заметной скоростью и образуются свободные радикалы. Разрыв на осколки и последуюш,ие цепные реакции, инициированные свободными радикалами, составляют сугцность термического крекинга тя келых углеводородных масел. Эти изменения можно иллюстрировать на примере хорошо изученного пиролиза -бутана, изображенного на рис. 27.1. Метильные и этильные свободные радикалы, возникаюш,ие при разрыве цепи, вызывают цепные реакции, отщепляя водородные атомы из м-бутана. Образуются также небольшие количества водорода за счет отрыва водородных атомов нри расщеплении молекул. Цепи обрываются путем соедипения радикалов и их диспронорционировапия. [c.608]

Для нахождения продуктов пиролиза отсюда выводится следующее простое геометрическое построение. Изобразим молекулу в виде дерева, отмечая жирны.ми точками только углеродные атомы и опуская водородные (так, как это делал Кэли [289]). Берем л.юбой углеродный атом он является второй после вершины (водородного атома) узловой точкой, из которой исходит определенный ствол. Продвигаясь по этому стволу, размечаем звенья последнего в чередующемся порядке то двойной черточкой, то простой (см. табл. 69). Простая черточка обозначаег разрыв связи, двойная — образование в этом месте двойной связи. Начинать раз-метку следует с простой черточки до взятого углерода (отрыв неизображенного водородного атома ). Движение вдоль ствола, т. е. наиболее длинной цепи, начинающейся от данной вершины, и есть обнаруживаемое нами и несформулированное Ф. Райсом требование. Если от давней вершины отходят несколько стволов равной высоты, то, разумеется, следует брать их все (ср. табл. 69, случай 3). Где кончать разметку ствола, зависит от третьей стадии цепного цикла. Последняя определяется,согласно Ф. Райсу, устойчивостью радикалов, из которых единственно устойчивыми являются этил, метил и водород (атом). Следовательно, разметку ствола следует кончать простой черточкой (разрывом) так, чтобы остался один из зтих трех радикалов. Который из них останется, зависит от строения углеводородов и выбора той вершины, от которой начинается ствол. Последний радикал служит исходным в следующем цикле, реагируя дальше по (4.54). При этом он присоединяет к себе водород, превращаясь в насыщенную молекулу, которая тоже является продуктом распада данного углеводорода. [c.268]

По механизму, в котором пытаются избежать недостатков механизма с отщеплением метила, вводится допущение, что вместо отщепления метила происходит отщепление водорода и затем присоединение второй молекулы олефина в соответствии с некоторыми правилами перегруппировка исходного олефина до полимеризации, а первичного полимера после нее дает изомерные полимеры [62, 63]. Разрыв связи углерод — углерод может казаться более обоснованным, чем разрыв углерод-водородной связи ввиду более низкой энергии диссоциации углерод-углерод-ной связи (82,5 /скал) по сравнению с углерод-водородной (100 ккал) однако кажущаяся энергия активации, требующаяся для разрыва углерод-углеродной связи в этилене и пропене, на катализаторе оказывается большей, чем необходимо для разрыва углерод-водородной связи, а наличие в олефине двойной связи значительно ослабляет углерод-водородные связи [64]. [c.98]

Первоначально в керогене имеются связи многих типов с разными энер-гиями разрыва. Это слабые связи, соответствующие физической или химической адсорбции (водородные связи и т. д.) карбонильные и карбоксильные связи эфирные и серные связи углерод-углеродные связи. Кроме того, энергия разрыва большинства типов связей зависит от влияния соседних функциональных или замещающих групп, длины цепей и т. д. Поэтому анализ распределения энергий активации Ец от О до 80 ккал/моль, вероятно, точнее отражает фактические механизмы, чем гипотетическое измерение энергии разрыва каждого отдельного типа связей. Следовательно, лучшим отражением состава керогена может быть гистограмма энергий активации, построенная на основе данных табл. 5 и показанная на рис. 23 для керогенов типов I, II и III. По мере увеличения глубины захоронения и температуры (и уменьшения 1/Т происходит постепенный разрыв разных связей приблизительно в порядке увеличения Е Об этом свидетельствует зависимость констант реакций Л/ от температуры показанная на рис. 24. [c.44]

Специфическая роль третичных водородных атомов в распространении карбоний-ионов отмечается в реакциях крекинга и риформинга, протекающих при высоких температурах в присутствии твердых катализаторов. Связь углерод — углерод характеризуется наличием электронной пары, поделенной между двумя углеродными атомами. В углеводороде, в котором протекает скелетная перегруппировка, должна разрываться по крайней мере одна такая связь при этом электроны могут быть поделены поровну (образование свободного радикала) или один углеродный атом сохраняет оба электрона, в то время как при другом не остается ни одного (образование иона). Энергетические барьеры для обоих этих случаев сильно различаются так, для образования двух нропильных радикалов из к-гексана требуется всего 76 ккал [69], в то время как для образования пары нропильных ионов требуется 260 ккал [67. Однако в присутствии надлежащим образом выбранного катализатора, особенно если он обладает в какой-то стенени ионной функцией, может инициироваться предварительная стадия — образование положительно заряженного иона за счет передачи протона или гидридного иона. После этого разрыв связи углерод — углерод происходит в результате образования из нестабильного карбоний-иона положительно заряженных ионных осколков и нейтральной молекулы алкена или ароматического углеводорода. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология