Полимеры с поперечными связям

Если на каждые 2 моля глицерина взять по 3 моля фталевой кислоты, эти свободные гидроксильные группы будут реагировать с неиспользованными карбоксильными группами, давая поперечные связи между растуш,ими цепями. Подобные полимеры с поперечными связями носят название алкид-ных смол и применяются для изготовления эмалей и зубных протезов например, глифталь — полимер, о котором мы говорили выше. С некоторыми изменениями эти смолы используются для производства водорастворимых красок (например, люцит). [c.141]

Вторичные гидроксильные и концевые эпоксидные группы являются реакциоиноспособными функциональными группами. Ъ присутствии катализаторов и вулканизующих агентов они мо- гут реагировать с образованием полимеров с поперечными связями между макромолекулами. [c.229]

Прп недостатке щелочи образуются полимеры с поперечными связями между цепями. Их молекулярный вес достигает 2 500 ООО [300]. [c.353]

С сотрудниками [45] установили, что полимеры с поперечными связями обладают большей кислотной силой, чем соответствующие линейные полимеры. Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше степень поперечной связан- р[ ности (ср. [83]). Кривые по-, 2 называют, что карбоксильные катиониты почти не диссоциированы в сильнокислых растворах. В интервале pH 3—7 поглощение ионов металлов зависит от величины pH, и обменная емкость может быть использована полностью только в щелочной среде. [c.37]

Опыт использования загущенной кислоты полимерами с поперечными связями показал, что приготовление, закачка и извлечение отработанной жидкости из пласта не представляют больших трудностей. Объем кислоты, используемый при обработках, находится в пределах 15-227 м . При использовании больших объемов рабочей жидкости для облегчения очистки призабойной зоны от продуктов реакции используется азот. [c.367]

К недостаткам кислотных растворов на основе полимеров можно отнести то, что вязкость таких композиций сильно снижается с повышением температуры и при этом можно ожидать увеличения скорости реакции с карбонатами (рис. 4.23). Кроме того, полимеры с поперечными связями при их деструкции в пласте могут образовывать нерастворимый осадок, снижающий фазовую проницаемость пласта для углеводородного флюида. Поэтому для разрушения полимера и удаления его остатков из продуктивного коллектора необходимо добавлять специальные вещества. [c.370]

ПОЛИМЕРЫ с ПОПЕРЕЧНЫМИ СВЯЗЯМИ [c.30]

Приведенное соотношение не выполняется для полимеров с поперечными связями. [c.181]

Для получения полимеров с поперечными связями лучше всего применять смолы разветвленной структуры. Строение такого полимера, полученного при использовании трифункциональной смолы, можно представить следующим образом [c.282]

Представление о строении пространственного полимера с поперечными связями дает схема (рис. 6), на которой [c.22]

Представление о строении сшитого (пространственного) полимера с поперечными связями дает рис. 1-7. [c.16]

Представление о строении пространственного полимера с поперечными связями дает схема (рис. 7), на которой сшивающие агенты изображены короткими цепочками из черных звеньев. [c.20]

Вторичные гидроксильные и концевые эпоксидные группы являются реакционноспособными функциональными группами. В присутствии катализаторов и вулканизирующих агентов они могут реагировать с образованием полимеров с поперечными связями между макромолекулами (отверждаться). [c.168]

Имеющиеся на концах молекулы эпоксидной смолы реакционно-способные этиленоксидные группы могут вступать во взаимодействие с соединениями, содержащими подвижный водород, и образовать неплавкие и нерастворимые полимеры с поперечными связями. В качестве отверждающих агентов щироко используются органические и неорганические кислоты, их ангидриды, эфиры ди- арбоновых кислот и различные ди- и полиамины этилендиамин, диэтилентриамин, гексаметилендиамин, фенилендиамин и др. [c.285]

Рассмотрим теперь вопрос о полимерах с поперечными связями. Такие полимеры возникают при взаимодействии (КО—Т1—ОК)-групп с водой. Согласно преж- [c.358]

Разветвленные полимеры и полимеры с поперечной связью занимают по структуре и свойствам промежуточное положение между описанными выше пределыщми структурами. [c.21]

Известно большое число эластомеров, не имеюших двойных связей (например, кремнийорганический, фторорганический, этиленпропиленовый каучуки), которые также могут образовывать сетчатые полимеры с поперечными связями между макромолекулами. В этом случае образуется непосредственно углерод-углеродная связь, а не связь через серу, как при вулканизации непредельных каучуков. Вулканизующими агентами, или веществами, способствующими возникновению таких связей, являются органические перекиси общей формулы НС—0—0—СН. Особенность перекисей — способность распадаться на свободные радикалы [c.31]

Затем этот диэпоксид реагирует с полифункциональным амином, например диэтилентриамином HiN Ha HaNH Ha HaNH2. Каждая аминогруппа действует как нуклеофил на эпоксидную группу. В результате получается полимер с поперечными связями, фрагмент которого показан ниже. [c.306]

СЕТЧАТЫЕ ПОЛИМЁРЫ (трехмерные, или сшитые, полимеры, полимеры с поперечными связями, вулканизац. сетка, полимерная сетка), полимеры со сложной топологич. структурой, образующие единую пространств, сетку. Обычно мол. масса (более 10 г/моль) С. п. соизмерима с размера-, ш системы, т.е. весь объем полимера представляет собой одну молекулу. [c.335]

Полимеры с поперечными связями между макромолекулами, называются пространственными или трехмерными (сшитыми). Такие полимеры практически нерастворимы. На свойства таких полимеров существенное влияние оказывает частота сетки, образованной поперечными связями. Она выражается средним значением молекулярной л.ассы отрезка цепн между узлами сетки. Если в массе йолимера остаются молекулы, ие охваченные общей сеткой, они вымываются прн экстракции. Содержание остатка прн этом характеризует содержание гель-фракции. Если основная масса полимера растворима, а поперечными связями охвачены лишь отдельные участки объема полимера, то содержание последних характеризует золь-фракцию. [c.183]

Следует сделать еще некоторые замечания о терминологии, используемой в литературе для обозначения сетчатых полимеров. Она оказывается достаточно разнообразной — кроме термина сетчатые полимеры , широко используются также такие трехмерные полимеры , сшитые полимеры , пространственные полимеры , пространственно-сшитые полимеры , пространственно-сетчатые полимеры , полимеры с поперечными связями , полимеры с сетчатой (сшитой, пространственной и т. п.) структурой , вулканизационная сетка , полимерные сетки . Были попытки дифференциации этих терминов. Так, для редкосшитых полимеров предлагалось использовать термин сетчатые полимеры , а для густосшитых — трехмерные полимеры . Однако распространения эти попытки не получили и обычно эти термины используют как эквивалентные. Следует заметить, однако, что как в русской, так и в иностранной научной литературе наибольшее распространение получил термин сетчатые полимеры , который и используется в настоящей книге. [c.8]

Приведите возможные структурные формулы участков полимера с поперечными связями, получаемого согидролизом (СП3)281012 и СПз81С1д (при этом следует рассматривать только среднюю часть молекулы, не затрагивая вопроса о концевой ее части). [c.511]

Динамико-механические свойства и влияние на них кристалличности и поперечных связей были изу1 ены Баккареда, Бутта [527—529] и другими [530—531] на полиэтиленах различной степени кристалличности полученного по методу Циклера полиэтиленов высокого давления и трех образцов, подвергнутых облучению в атомном котле в течение различного времени, т. е. сшитых и почти полностью аморфных. Определялась скорость распространения звука в образцах, модуль Юнга и температура перехода. Наряду с температурой стеклования Tg и температурой плавления кристаллитов Т , авторы наблюдали третью точку перехода T , расположенную на несколько десятков градусов выше Tg и характерную для полимеров с поперечными связями или достаточно выраженной кристалличностью. Авторы полагают, что при T полностью развивается сегментальная подвижность цепочек, начинающая проявляться при Tg. Кристалличность и ковалентные поперечные связи смещают Tg и Tf в сторону более высоких температур и обусловливают максимум на кривых потерь однако при очень высоких степенях [c.233]

Изучение процесса деструкции представляет большой научный интерес в этом случае легче исследовать влияние добавок на радиа-ционноиндуцированные реакции, чем в полимерах с поперечными связями. Попытки использовать процесс радиационной деструкции в промышленных целях пока менее успешны, чем использование процесса сшивания. Известно, что целлюлоза очень легко подвергается радиационной деструкции с образованием представляющих интерес съедобных или воднорастворимых продуктов, однако, для того чтобы процесс стал экономически выгодным, необходимо переработать весьма большое количество вещества. Испытывает деструкцию также поливинилпиролидон, давая вегце- [c.238]

Из сказанного в гл. I ясно, что дефекты в графите могут оказывать существенное влияние на различные физические свойства. Как уже отмечалось, графит может находиться в поликристаллическом состоянии, характерном для больщин-ства твердых тел. В плотных кусках графита имеются области достаточных размеров, состоящие из вполне соверщен-ных монокристаллов. Однако даже в этих областях в силу природы углеродных связей гексагональные углеродные сетки могут располагаться совершенно беспорядочно. Поэтому многие образцы графита по своей структуре ближе к структуре частично закристаллизовавшегося высшего полимера с поперечными связями, а не к структуре идеализированного графита. При описании различных физических и химических свойств графита полезно рассмотреть, где это возможно, насколько они зависят от взаимной ориентации гексагональных углеродных сеток. Приводимые ниже данные по свойствам углерода получены, как правило, при таких температурах, когда дефектная структура может рассматриваться как стабильная. При больших температурах могут наблюдаться такие изменения, которые связаны с обратимым процессом образования термических дефектов. Полезный обзор по различным физическим свойствам графита сделан Хоу [473]. Однако в этом обзоре автор не рассматривает дефектные структуры. [c.51]

Термопластические смолы состоят из полимеров первого типа (линейных), а термореактивные смолы и пластмассы — из полимеров с поперечными связями. Как и следовало ожидать, линейные полимеры обычно легче растворяются, чем полимеры с поперечными связями, поскольку молекулы растворителя легко проникают в хаотически ориентированные линейные цепи. В сетчатую структуру поперечносшитого полимера, связанного силами основных валвнтиостей, опи проникают значительно труднее. На практике встречаются случаи, когда отдельные макромолекулы и в линейном полимере прочно связаны друг с другом, хотя при этом первичные валентные связи пе участвуют в структурообразовании. Растворимость таких линейных полимеров может быть очень низкой. Деление полимеров на терморе-активиые и термопластические полностью оправдывает себя в [c.110]

Растворители фоторезиста. Окончательное удаление пленок полимера с поперечными связями — задача очень трудная, потому что эти соединения почти нерастворимы. Степень трудностей, возникающих при снятии фоторезиста, зависит от природы материала покрытия, его толщины и материала подложки, находящейся под покрытием. Как правило, удаление пленок фоторезиста становится более затруднительным при увеличении температуры окончательной сушки. Наиболее широко использующиеся методы удаления фоторезиста основываются на применении горячих хлорированных углеводородов для набухания полимера с одновременным применением кислот, для уменьшения адгезии пленки фоторезиста к подложке. Для разложения органических материалов могут быть использованы окислительные реактивы, например, горячая H2SO4, однако коррозия пленки часто препятствует применению таких сильнодействующих реактивов и методов. [c.612]

Доути и Цейбл [3] предложили новый метод определения 1 — полуэмпирической константы, полученной Флори, Репером и Хагинсом в их исследованиях по термодинамической системе полимер — растворитель. Наиболее важным моментом этой работы является то, что авторам удалось обнаружить новый метод определения константы р., характеризующей взаимодействие полимера с жидкостью, который дает возможность получения более точных данных. Метод основан на измерениях набухания (что технически гораздо проще, чем известный классический метод осмотического давления) и заключается в измерении объема набухания полимера с поперечными связями и определении среднего молекулярного веса полимеров между поперечными связями. Величины для линейных полимеров предварительно определялись измерением осмотического давления в самом растворителе. В опытах применялись поливинилхлориды, которые подвергались действию тепла для получения поперечных связей, и определялся средний молекулярный вес. При помощи полученного [c.191]

Выпускается композиционная смола, состоящая из малеино-воканифольного продукта присоединения и сополимера указанного типа. Малеиновоканифольный продукт присоединения реагирует с гликолями, образуя линейные полимеры. Сополимер из терпена и малеинового ангидрида при взаимодействии с гликолями образует полимеры с поперечными связями. В смеси полимеров линейный полимер является пластификатором для полимера с поперечными связями. Применяя гликоли с различной 112 [c.112]

Для определения общего содержания гидроксиметильных [451] и мостиковых простых эфирных групп [452] в фенольных смолах применяются химические методы, которые, однако, не дают возможности установить распределение этих групп относительно фенольных колец и гидроксильной группы фенолов. Для определения ряда функциональных групп, например гидроксиметильных [453], а также средней степени замещения и положения заместителей в бензольном кольце [453—456] использовали ИКС, которая является одним из немногих методов, применимых для исследования структуры нерастворимых фенольных полимеров с поперечными связями. Однако в большинстве случаев этим методом получают только качественные результаты. Как было показано в работах [457, 458], методы бумажной хроматографии применимы только при изучении начальных стадий реакции. Они позволяют определить концентрации различных гидроксиметилированных фенолов и некоторых биядер-ных соединений. Для измерения концентраций специфических моноядерных компонентов в резольных форполимерах, которые перед проведением анализа ацетилировали для уменьшения активности, использовали газо-жидкостную хроматографию [459]. Рентгеноструктурный анализ позволяет получить информацию о геометрической структуре некоторых низкомолекулярных кристаллических компонентов, входящих в состав смол. Каждый из упомянутых методов в отдельности дает очень ограниченную информацию. Каждый конкретный метод часто оказывается неприменимым для всех типов полимеров или для продуктов разной молекулярной массы даже в случае растворимых смол. Кроме того, большинство из этих методов не являются количественными кроме того, их точность неудовлетворительна. [c.523]

В работе [463] пиролиз проводили в приборе с платиновой нитью, что позволяло охарактеризовать ряд фенольных смол. Температура пиролиза составляла 550 °С, разделение продуктов проводили на колонке с додецилфталатом при 100 °С. Пиролитическую газовую хроматографию применяли [464] для установления структуры фенол-формальдегидных смол. В результате пиролиза фенол-формальдегидных полимеров с поперечными связями происходил разрыв мостиков между фенольными кольцами с образованием фенола, л-крезола и 2,4,6-три-метилфенола. [c.530]

При введении в реакцию более 1 моля воды на моль алкилтитаната должно происходить образование полимеров с поперечными связями, и в общем виде реакция гидролиза эфиров ортотитановой кислоты должна выражаться уравнением [c.119]

Первыми синтетическими полимерами, которые стали производиться в промышленном масштабе с 1920 г., были термореактивные пластики, а именно фенол- и мочевиноформальдегидные смолы. Спустя несколько лет (1930 г.) в области покрытий, которая обычно обслуживалась лакокрасочной промышленностью, выдаюш,ееся значение приобрели алкидные смолы. Эти успехи были достигнуты в то время, когда связь между структурой и свойствами полимеров была изучена плохо и еще не был решен спор между противоположными друг другу теориями мицеллярного и макромолекулярного строения. Однако было обращено внимание на существенные различия в физических характеристиках линейных полимеров, полимеров с двухмерным разветвлением цепей и трехмерных полимеров с поперечными связями между цепями. [c.10]

Амберлит ИР-120 Катионит, сильнокислотный с высокой емкостью. Химически устойчив в широком интервале pH. Изготовлен из полистирена. Содержит сульфогруппы. Применяют в полностью регенерируемой Ка-форме. Используют для поглощения из водных растворов. Полимеризационная смола. Сетчатый полимер с поперечными связями [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология