Гидролиз кетимина кислоты

В некоторых реакциях выделившийся кетимин гидролизуют соляной кислотой или непосредственно применяют для дальнейших реакций. С образованием триазинов проходят реакции бензонитрила с алифатическими соединениями лития. В случае применения фениллития, кроме триазина, выделяют небольшое количество кетона [75] [c.288]

Кетены и кетимины подвергаются окислительному гидролизу при обработке в ДМСО несколькими каплями конц. соляной кислоты [521. [c.333]

Процесс трансаминирования обусловлен последующим превращением альдимина I с участием полярной о-связи между а-углеродным атомом и атомом водорода. Наличие СН-кислотного центра и соответственно подвижного атома водорода создает условия для протекания ряда прототропных таутомерных превращений. Альдимин I, отщепляя протон Н" ", переходит в промежуточную хиноидную форму И, в которой за счет присоединения протона восстанавливается ароматичность и образуется кетимин И1. При гидролизе кетимина И получаются пи-ридоксаминЛосфат и а-оксокислота (в схемах остаток фосфорной кислоты РОз обозначен ). [c.338]

Описана реакция 1-фенил-5-литийметилтетразола с ацетонитрилом. Реакцию проводят в 180 смеси эфира и бензола (2 1). К литиевому соединению (0,4 моля) по каплям прибавляют 0,4 моля ацетонитрила в 25 мл эфира при комнатной температуре и кипятят 2 часа. Гидролиз кетимина требует нагревания 2 часа с 200. чл воды и 200 мл 6Л серной кислоты. Выход 1-фенил-5-ацетонилтетразола равен 29% [122]. 2-Бензотиазолиллитий при —75° С реагирует с бензонитрилом. Длительность реакции 40 мин., гидролиз про- [c.293]

Миндальную кислоту (а-оксикислота) получают из бензаль-дегида (мол. в. 106,12 уд. в. 1,05) через циангидрин, который образуется яри взаимодействии бисульфитного производного бензальдегида с цианидом калия. Эта реакция исключает связанную с опасностью работу с летучим ядовитым цианистым водородом но сам цианид калия, если не принять соответст-вующи.х мер предосторожности, также опасен. Реакция обратима чтобы сдвинуть равновесие в сторону циангидрина, требуется избыток цианида калия. Нитрил миндальной кислоты неустойчив и поэтому тотчас же доллсен быть подвергнут дальнейшей обработке. Его извлекают эфиром, раствор тщательно отмывают водой до исчезновения иона циана и затем гидролизуют соляной кислотой. Промежуточно образующийся хлоргидрат кетимина eHs H (ОН) С = NH НС1 быстро превращается в миндальную кислоту и хлорид ам.мония оба вещества растворимы в разбавленной кислоте. Раствор охлаждают, экстрагируют эфиро.м, а затем заменяют эфир бензоло.м, из которого кристаллизуют миндальную кислоту, так как в этом растворителе кислота значительно менее растворима, чем в эфире. [c.126]

В некоторых случаях, если гидролиз проводят в достаточно мягких условия , например водным раствором хлористого аммония при низкой температуре, в качестве промежуточных продуктов образуются кетимнни [1411- Кетимины выделяют в форм гидрохлорида, обрабатывая сухой эфирньпграствор высушенным хлористым водородом. Если кетимины обладают повышенной чувствительностью к кислотам, разложение проводят жидкпк аммиаком [142]. [c.728]

Пример 2. 1,2-Бензантрацен [20, 33]. Для получения о-толил- сс -нафтилкетона [20] 23,4 г нитрила о-толуиловой кислоты прибавляют к магнийорганическому соединению, полученному из 50 г а-бромнафталипа в 75 мл эфира и 7Ъ мл бензола. Жидкость кипятят с обратным холодильником 8 часов, охлаждают и разлагают смесью льда и 100 мл концентрировап1юй соляной кислоты. Плохо растворимый -солянокислый кетимин, который выделяется в кристаллическом состоянии, отсасывают и гидролизуют кипячением с водой в течение часа. Выпавший при охлаждении кетой перегоняют в вакууме, т. кип. 17470.4 мм выход 37,8 г (76 [)) после кристаллизации из метилового спирта т. пл. 59—6 Р. [c.190]

Реакционную смесь, содержащую хлоргидрат кетимина, можно обработать водой и отделить эфирный слой. После этого водный слой нагрепают и кетон отделяют фильтрованием или извлекают растворителем. Иногда скорость гидролиза возрастает в спирте или водном спирте, однако выде чение чистого кетона в этом случае часто более затруднительно [12]. Для облегчения гидролиза можно добавить разбавленный водный аммиак [За, 59], едкий натр [62], углекислый кальций [35], разбавленную соляную кислоту [12] или разбавленную серную кислоту [63]. [c.296]

Очевидно, что реакция циклизации арилалкилиденмалононитрилов начинается с взаимодействия цианогруппы с минеральной кислотой, в результате чего образуется комплекс (или нитрилиевый ион) с повышенной электрофильной реакционной способностью. Строение арилалкилиденмалононитрилов близко к планарному, а нитрильная группа находится в непосредственной близости от ароматического кольца. Первоначально образующиеся кольца содержат кетиминную группу, которая изомеризуется в енаминную группу или гидролизуется до карбонильной группы. [c.206]

Получение 7рег-ал кил аминов. При взаимодействии нитрилов ароматических, насыщенных, ненасыщенных и р-алкоксизамещен-ных карбоновых кислот с аллилмагнийбромидом реакция не останавливается на образовании кетимина к нитрильной группе присоединяются две молекулы аллилмагнийбромида. Гидролиз полученного продукта приводит к первичному амину с аминогруппой у третичного атома углерода. Аллилмагиийбромид может присоединяться также к кетимину, полученному из нитрила и другого магнийорганического соединения 58-62. [c.227]

В случае избытка реактива Гриньяра нитрилы, замещенные в а-положении магнийгалогенидным остатком, далее могут реагировать нормально, т. е. с образованием кетиминов. Они могут также взаимодействовать со второй молекулой нитрила, давая замещенные р-иминонитрилы (см, гл. 12). Так, например, из фенилацетонитрила и метилмагнийиодида после гидролиза в качестве главного продукта реакции получен нитрил а, Y-Дифенилацетоуксусной кислоты [c.236]

Кетимины ацетилируются ангидридом уксусной кислоты в присутствии фтористого бора [121]. N-(1,3-диметилбутил)-метилизобутилкетимин с ангидридом уксусной кислоты образует N-(1,3-диметилбутил)-ацетонилизобутилкетимин, превращающийся при последующем гидролизе в изовалерилацетон. [c.314]

Если при синтезе кетонов желают выделить кетимин, то применяют для разложения не кислоту, а раствор хлористого аммония, соблюдая известные предосторожности. Однако в некоторых случаях хлоргидраты кетиминов оказались устойчивыми к гидролизу и трудно растворимыми в холодной воде, Примеры подобного рода описаны Физером и Зелигманом [9] при реакции о-хлорбензонитрила и бромистого 8-метил-1-нафтилмагния, а также Брусом и Тоддом [10] при реакции 4-циан-7-изопропилгидриндена с бромистым а-нафтилмагнием. [c.260]

Нитрил коричной кислоты с избытком nHsMgX, QHj HaMgX n gHjMgX реагирует по схеме 1,2-присоединения, и при гидролизе аддуктов соляной кислотой образуются стирилкетоны. Если гидролиз проводить хлористым аммонием при охлаждении, то образуются азотсодержащие продукты — димеры кетиминов. С избытком бромистого аллилмагния получен(диаллил)(сти-рил)метиламин [160[. [c.276]

Синтез кетонов (табл. 5.4.6) проводят, пропуская НС1 через смесь субстрата и нитрила, часто в эфирном растворе для менее реакционноспособных субстратов прибавляют в качестве катализатора кислоту Льюиса (Zn h или AI I3). Первоначальным продуктом является гидрохлорид кетимина (26), который можно выделить, но обычно он немедленно гидролизуется в кетон кипящей водой [уравнение (7)]. [c.775]

Скорость этих реакций весьма различна, но обычно меньше, чем скорость реакций карбонильных соединений. Продукт реакции (XXIV), обычно легко выделяемый из эфирного раствора, является магниевым производным кетимипа. Последний при обработке разбавленной кислотой превращается в свободный кетимин и тут же гидролизуется с образованием кетона. Кетимины можно получить, разлагая магниевое производное раствором хлористого аммония. Преимущество литийа.пкилов перед гриньяровскими реактивами в этом синтезе особенно заметно на следующем примере [c.43]

Первая стадия превращения ацетата прегненолона (8) в андро-стенолон (14) представляет собой взаимодействие окснма (9) с хлорокисью фосфора в пиридине. На этой стадии идет количественная бекмановская перегруппировка в 17-ацетиламин (10). Амин устойчив к кислотному гидролизу, но легко гидролизуется спиртовой щелочью при 170° с образованием амина (И). Реакция с хлорноватистой кислотой в эфире приводит к образованию хлорамина (12), из которого затем получают кетимин (13) и 17-кетон (14) (31. Андростенолон получают из прегненолона с общим выходом 70% [4]. [c.152]

Квантово-химические расчеты были выполнены в л-электронном приближении без учета в явном виде а-электронов с помощью варьирования числовых значений специально выбранной системы параметров (Ф. Савин). Действительно, оказалось, что при повороте группы С ПРСООП относительно ординарной связи -N шиффова основания III прочность связей С -Х (где X есть П, R, СОО ) меняется. Она зависит от угла поворота ф. Максимальная величина ослабления связи С -СОО достигается тогда когда эта связь располагается в плоскости, перпендикулярной плоскости молекулы, причем в этой конформации полная энергия молекулы не намного превышает (13-34 к Дж/моль) ее минимальное значение. После соответствующей ориентации связи С -СОО относительно плоскости молекулы происходит ее разрыв, в результате которого выделяется СО2 и образуется молекула карбаниона IV. Затем протон присоединяется к атому С или С8 с образованием соответственно шиффова основания с у-аминомасляной кислотой либо кетимина (продукты V). Па последующих стадиях реакции все преобразования или происходят в обратном порядке через тетраэдрический комплекс VI или осуществляется гидролиз связи =N продукта У. [c.438]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидролиз кетимина кислоты: [c.259] [c.259] [c.292] [c.202] [c.191] [c.296] [c.66] [c.365] [c.35] [c.66] [c.261] [c.260] [c.775] [c.541] [c.1130] [c.1176] [c.1130] [c.1176] [c.368] [c.286] [c.260] [c.242] [c.291] [c.291] [c.151] [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология