Определение парциальных давлений веществ, участвующих в реакциях (а) и (б) при давлении Р 1 ат

Определение парциальных давлений веществ, участвующих в реакциях (а) и (б) при давлении Р = 1 атм [c.185]

Изменение энергии Гиббса. Химическая термодинамика дает возможность в большом числе случаев определить равновесие интересующей нас химической реакции расчетным путем, не прибегая к дорогостоящим и длительным экспериментам. Значения Д5 и, следовательно, ДО сильно зависят от концентрации участвующих веществ. Поэтому для xapaкtepи тики влияния температуры на данный процесс и для сравнения различных реакций следует выбирать определенные сопоставимые состояния. В качестве таковых обычно принимают состояния, когда парциальные давления каждого газообразного компонента равны 1 атм или, точнее, активности каждого компонента равны единице, а твердые и жидкие вещества находятся в модификациях, устойчивых в данных условиях. Такие условия называются стандартными, а значения ДО для процессов в стандартном состоянии принято обозначать ДО . В качестве стандартной обычно принимают температуру 25,0°С (т. е. 273,15 + 25,0 = 298,15 К 298 К). Поэтому ДО нередко обозначают как Дбгэв- [c.214]

Численные значения константы равновесия, характеризующие состояние равновесия системы в данных условиях, всегда постоянны и не зависят от исходных концентраций реагирующих веществ, а также от того, какие из участвующих в реакции вещества принимаются за исходные и какие за продукты реакции, это можно проиллюстрировать на примере экспериментально хорошо изученной реакции образования иодистого водорода На + J2 = 2Ш. Здесь численные значения Кс и К совпадают, так как Дп = 0. Примем за исходные вещества Н2 и Лз, т. е. предположим, что реакция в начальный момент идет в направлении образования НЛ. Скорость ее зависит при этом от парциальных давлений На и Ла по мере образования иодистого водорода повышается его парциальное давление и возрастает скорость обратной реакции — реакции разложения НЛ на водород и иод. Если за исходное вещество принимается НЛ, то в начальный момент разлагается НЛ, скорость распада на составляющие зависит от парциального давления иодистого водорода и по мере накопления продуктов распада и Зо скорость распада НЛ уменьшается, а образование иодистого водорода из продуктов распада Н2 и Л2 —увеличивается. Когда скорости прямой и обратной реакций станут равными, наступает химическое равновесие (рис. 32). В рассматриваемой химической системе через определенное время химическое равновесие наступает при одинаковых концентрациях независимо от того, какие исходные продукты рассматриваются (Н и Л или НЛ). [c.115]

Иногда для выражения скорости реакции пользуются зависимостью концентраций, молярных долей или парциальных давлений участвующих в реакции веществ от времени. Следует, однако, иметь в виду, что изменение этих величин при химической реакции может быть следствием не только изменения количества вещества, но и других, происходящих при реакции процессов, например изменения температуры, объема или давления в реакционном сосуде. Учитывая это, предпочтительно пользоваться для определения скорости реакции выражением ( 95). При этом величина п может быть выражена числом молекул, молей или другими единицами. [c.112]

Из уравнения (И 1.1) следует, что если все реагирующие вещества в исходной смеси имеют парциальные давления, равные единице, то второй член правой части этого уравнения обращается в нуль и, следовательно, AG = AG°. Величина AG° при температуре 25°С (298 К) называется стандартным изменениел энергии Гиббса и обозначается AG gs- Особенно вах<ное значение при термодинамических расчетах имеьэт величины AGf, 298 реакций образования соединений из элементов. Они публикуются в справочниках и таблицах стандартных величин (см. гл. V). Зная величины AGf где для всех соединений, участвующих в сложной реакции, можно вычислить AG 2°98 этой реакции и константу равновесия. Расчет подобен описанному в гл. I для определения энтальпий реакций. Величины AG°, 98 для элементов (в стандартном состоянии) принимаются равными нулю. Почти для всех соединений значения AGf зэв отрицательны. В противном случае 01и не образовались бы. Редкие случаи, когда АОгэз положительны, означают, что в стандартных условиях данное вещество неустойчиво. Например, для молекулярного водорода Н2 в стандартном состоянии AG 298 = 0. Для водорода же в атомном состоянии AGf 298 +2l8 кДж/моль. Таким образом, атомный водород неустойчив по отношению к молекулярному и при 298 К он будет самопроизвольно превращаться в Н2. При других условиях, например при очень высоких температурах (в плазме), устойчивым может стать атомный водород. [c.47]

Выход п])одукта реакции (см. 5—7) определяется количеством этого продукта, полученным за определенное время из зада[Н10г0 количества исходного вещества, поступившего за то же время в реакционную зону. Максимально возможный (равновесный) выход обусловлен значениями равновесных парциальных давлений или концентраций участвующих в реакции веществ. [c.134]

Для гетерогенных реакци1 [ парциальные давления конденсированных веществ, т. е. жидких или твердых тел, участвующих в реакции, равны соответствующим данной температуре упругостям диссоциации отих неществ. Эти упругости имеют определенные значения в виде п()( тояиных коэффициентов, которые могут быть учтены при определении констант химического равновесия системы. Иначе говоря, действующую массу конденсированного вещества можно считать неизменной. [c.68]

Сравнение различных веществ по их способности вступать в химическое взаимодействие друг с другом возможно лишь для определенных условий реакции. В качестве таких стандартных условий были приняты парциальные давления (или летучести) и концентрации (или активности), равные единице для веществ, участвующих в реакции при постоянной температуре. Количественной мерой химического сродства принимаются стандартные изобарные и изохорные потенциалы реакций. В табл. 24 приводятся величины стандартных изобарных потенциалов образования при 7 =298° К (AZjjj) для ряда соединений. Эти величины служат количественной характеристикой сродства между элементами в их обычном состоянии и, следовательно, мерой химической прочности соединения при комнатной температуре. Для самих элементов в их обычном состоянии стандартный изобарный потенциал образования полагается равным нулю. [c.98]